180279. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4''-dezoxi-4'' szulfonol-amino-eliandomocon-származékok előállítására

180.279

op.J 202-203.5 0°. Analízis céljára egy mintát vizes etanolból átkristályősitunk.

4. példa

ll-Acetil-4M-dezoxi-4,,-amino-oleandomlcinból és a megfelelő szulfonsav-kloridból kiindulva és a 3« példában leirt módon eljárva nyerjük az R-ként az alább felsorolt csoportokat tartalmazó Ha általános képletü vegyületeket s

R NMR-spektrum /CDClj/: cT

p-Jód-fenil-csoport

2,08

/3H/

s i

3,H

/3E/

8}

p-Fluor-feni1-cs oport

2,08

/3H/

S i

3,06

/3H/

S i

m-Klór-fenil-csöpört

2,03

/3H/

S i

3,10

/3K/

9 1

o-Klór-fenil-csoport

2,03

/3E/

Sí

3,23

/3H/

S í

o-Fluor-fenil-csoport

2,13

/3E/

a;

2,90

/3K/

a í

p-Bróm-feni1-csoport

2,10

/3H/

ai

3,10

/3H/

Sí

2.33 /6H/ s$ 2,70'/2H/ d| és 7,5-8,2 /4H/ q.

2,31 /6H/ s; 2,66V2H/ dj és 7,0-8,4 /4H/ m.

2.33 /6H/ s; 2,66 /2H/ dj és 7,3-8,0 /4H/ m.

2.33 /6H/ sí 2,63 72«/ dj és 7,2-8,4 /4H/ m.

2,35 /6H/ s-, 2,70 72«/ dt és 7,0-8,2 /4H/ m.

2.33 /6H/ sí 2,66 /2H/ d? és 7,5-7-93 AH/ m.

5. példa

ll-Acetil-4"-dezoxi-4"-/o-t olil-szulfonil-amino/-oleandomicin

2,9 g A,0 millimól/ ll-ao€til-4"-dezoxi-4"-amino-oleandomicin, 780 mg A»1 millimól/ o-tolil-szulfonil-klorid, 0,58 ml /4.2 millimól/ trietil-amin és 30 ml metilén-klorid eíegyét 48 órán át szobahőmérsékleten kevertetjük. Utána 50 ml vizre öntjük, a szerves részt elválasztjuk, telitett vizes só-oldattal mossuk, és nátrium-szulfáton megszáritjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a sárga szinü, habos maradékot 3 cm átmérőjű oszlopon, 200 g szilikagélen kromatografáljuk. Eluensként acetont használunk, és 10 ml térfogatú frakciókat szedünk. A vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint tiszta terméket tartalmazó frakciókat egyesitjük, az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, ily módon 1,3 g terméket kapunk.

NMR-spektrum /CDC1,/: d 2,06 /3H/ sj 2,33 /6H/ sí 2,46 /2H/ di

0 2,73 /3K/ s{ és 7,1-8,2 /4H/ m.

6. példa

ll-Acetil-4M-dezoxi-4M-amino-oleandomicinből és a megfelelő szulfonsav-kloridból kiindulva és az 5» példában leirt módon eljárva állítjuk elő az R-ként az alább felsorolt csoportokat tartalmazó /lia/ általános képletü vegyületeket:

R NMR-spektrum /CDC^/, çf

p-Metoxi-fenil-csoport 2,03 /3H/ sí 2,30 /6H/ sí 2,66 /2H/ di

3,06 /3H/ sí 3,83 /3H/ s; és 6,8-8,2 AH/ m.

9