180279. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4''-dezoxi-4'' szulfonol-amino-eliandomocon-származékok előállítására

180.279

rôle Ezeket a frakciókat egyesítjük, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékként nyert habos anyagot dietiléterrel eldörzsölve 66,4 g cim szerinti vegyületet nyerünk, op.: 185-185,5 C°.

NMR-spektrum /CDCU/scf 2,04 /3H/ s; 2,41 /6H/ s; 2,46 /3H/ s;

7 2,62 /2H/ m; 3,02 /3H/ sj 6,84 és 7,32

/2H/.

2,0 g, fenti módon nyert bázis 15 ml etil-acetáttal készült oldatához hozzáadunk 0,12 ml. foszforsavat, és az elegyet szobahőmérsékleten kevertetjük, 20 perc kevertetés után kristályos anyag kezd az elegyből kiválni. 2 órás kevertetés után a kivált kristályokat kiszűrjük, etil-acetáttal kimossuk és megszáritjuk. Ily módon 1,3 g ll-acetil-4"-dezoxi-4"-/3-metll-2-tienil-szulfonil-amino/-oleandomicin-foszfátot nyerünk.

NMR-spektrum /CDOD/: cf 2,01 /3H/ s{ 2,45 /3H/ sj 2,56 /2H/ m;

2,83 /6II/ s; 3,0 /3H/ s; 6,88 és 7,42 /2H/ •

25. Példa

ll-Acetil-4,,-dezoxi-4"-amino-oleandomicinből és a megfelelő szulfonsav-kloridokból kiindulva és a 24. példában leirt módon eljárva állitjuk elő az R-ként az alább felsorolt csoportokat tartalmazó /Ha/ általános képletü vegyületeket :

g NMR--spektrum CDGlj/, cf

5-Meti1-2-fúri 1- -csoport

1-Meti1-pirril-csoport

4- Metil-2-tienil-csoport

5- Et i1-2-t i eni1- -csoport

5-Meti1-2-tienil-csoport

26. példa

2.08 /3H/ sj 2,33 /6H/ s; 2,68 /2H/ m; 3,27 /3H/ s-, /2H/.

2.08 /3H/ sí 2,36 /6H/ sí 3,30 /31I/ s; 3,71 /3H/ s*, /1H/ mi és 7,10-7,39 /2H/

2,03 /3H/ sí 2,25 /3H/ s; 2,61 /2H/ mi 3,15 /3H/ s5 és 7,38 /1H/ m.

2,06 /3H/ Sí 2,33 /6H/ s; 3,22 /3H/ Sí 6,73 és 7,45

2.08 /2H/ sí 2,34 /6H/ Sí 2.67 /2H/ S«, 3,25 /3H/ sí /^H/.

2,38 /3H/ sj 6,08 és 6,92

2,68 /2H/ mi

6,44-6,70

m.

2,51 /6H/ s-, 7,07 /1H/ m5

2,65 /2H/ mi /2H/.

2,54 /3H/ s? 6,73 és 7,46

11-Acet i1-4"-dez oxi-4 n-/5-met oxi-karboni1-2-pirri1-sz ulf oni1-a mino/-oleandomic in

2,96 g /0,0041 mól/ 11-acetil-4M-dezoxi-4"-smino-oleandomicin és 0,62 ml trietil-amin 50 ml vizmentes metilén-kloriddal készült oldatához jeges hűtés mellett, részletekben hozzáadunk 1,0 g /0,0044 mól/ 2-metoxi-karbonil-5-pirril-szulfonil-kloridot. Az elegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, majd három és fél órán át kevertetjük. Utána 200 ml vízre öntjük, a vizes rész pH-ját 1 normál vizes nátrium-hidroxid-oldattal 9,5-re állitjuk, és elválasztjuk a szerves részt. Ez utóbbit vizzel, majd telitett só-oldattal mossuk, majd nátrium-szulfáton megszáritjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson le17