180279. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4''-dezoxi-4'' szulfonol-amino-eliandomocon-származékok előállítására

180.279

desztilláljuk, ily módon fehér szinti, habos anyag formájában

3,8 g nyersterméket nyerünk. A fenti módon nyert habos anyagot egy 5,25 x 38 cm méretű, szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk. Eluensként acetont használunk, és körülbelül 10 - - 12 ml térfogatú frakciókat szedünk. A 40-220. frakciót egyesitjük, az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, ily módon fehér szinü, habos anyag formájában 3,4 g_cim szerinti vegyületet nyerünk.

NMR-spektrum /CDC1,/îO 2,05 /3H/ s; 2,58 /6H/ s; 2,67 /2H/ m;

p 3,25 /5H/ s; 3,90 /3W s; 7,20 /1H/ mj

és 7,52 /1H/ m.

27» példa

ll-Acetil-4M-dezoxi-4M-anino-oleandomicinből és a megfelelő szulfonsav-kloridokból kiindulva, és a 26. példában leirt módon eljárva állitjuk elő az R-ként az alább felsorolt csoportokat tartalmazó /lia/ általános képletü vegyületeket.

R NMR-spektrum /CDCl^/, cf

5-Me t oxi-karb oni1-2-2,09

/3H/

a i

2,32 /6H/

aj

2,69

/1H/

m;

-tienil-csoport

3,22 /2H/,

/3H/

K

s 1

3,95 /3H/

a ;

7,61

és 7

,75

4-Met oxi-karb oni1-2-2,11

/3H/

a;

2,34 /6H/

a ;

2,70

/2H/

m;-tienil-csoport

3,24

8,28

/3H/

/2H/

a !

•

3,94 /3H/

a;

8,06

és

5-Me t oxi-karb oni1-2-2,08

/3H/

Sí

2,29 /6H/

a í

2,67

/2H/

a;

-fúri1-csoport

3,18 /3H/ 7,20 /2H/

a;

•

3,94 /5H/

a;

7,02

és

28. példa

4"-Dezoxi-4"-/p-klór-benz olszulfonil-ann.no/-oleandomicin

3,0 g 4,,-dezoxi-4"-amino-oleandomicin, 865 mg p-klór-benzolszulfonil-klorid, 424 mg trietil-amin és 25 ml metilén-klorid elegyét éjszakán át szobahőmérsékleten kevertetjük. Utána az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékot 20 ml acetonnal eldörzsöljük. Az oldhatatlan trietil-amin-hidrokloridot kiszűrjük, és a szürletet 180 g szilikagélen kromatografáljuk. Eluenskent acetont használunk, és 50 ml térfogatú frakciókat szedünk. A 18-27. frakciót egyesitjük, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, ily módon

1,10 g cim szerinti vegyületet nyerünk.

NMR-spektrum /CDCI^/íq 2,33 /SH/; 2,83 /2H/ d; 3,06 /3H/ s;

0 és 7,2-8,4 /4H/ m.

29« példa

4H-dezoxi-4”-/p-toluolszulf onil-amino/-oleandomicin

A 43. példában leirthoz hasonló módon, 3,0 g /4,0 milliótól/ 4"-dezoxi-4"-amino-oleandomicin, 782 mg /4,1 millimól/ p-toluolszulfonil-klorid, 424 mg trietil-amin és 25 ml metilén-klorid elegyét éjszakán át szobahőmérsékleten kevertetgük. A szokásos módon végzett feldolgozás után nyert nyerstermeket 180 g szilikagélen kromatografáljuk, 10 ml térfogatú frakciókat szedünk.A 90-148. frakciót egyesitjük, és az oldószert le^ deaztilláljuk, ily módon 1,4 g cim szerinti vegyületet nyerünk.

18