180279. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4''-dezoxi-4'' szulfonol-amino-eliandomocon-származékok előállítására

180.279

tötfc oszlopon kromatografáljuk. Eluenaként acetont használunk, és 50 ml térfogatú frakciókat szedünk, A 20-30. frakciót egyesitjük, az oldószert ledesztilláljuk, ily módon 3,4- g cim szerinti vegyületet nyerünk.

NMR-spektrum /CDCU/íá 2,10 /3H/ s; 2,33 /6H/ s; 2,36 /2H/ dj

2,90 /3H/ aj és 7,4-8,4 /4H/ m.

Megfelelő kiindulási anyagokat használva és- a fent leirt módon eljárva nyerjük a következő két vegyületet;

ll-acetil-4,,-dezoxi-4,,-/m-nitro-benzolszulfonil-amino/-oleandomicin,

NMR-spektrum /CDCU/:^ 2,06 /3H/ s; 2,30 /6H/ s *, 2,66 /2H/ d;

3.06 /3H/ s? és 7,4-9,0 /4H/ m;

ll-acetil-4n-dezoxi-4M-/p-nitro-benzolszulfonil-amino/-o leandomicin,

NMR-spektrum /CDCU/;^ 2,10 /3H/ s; 2,35 /6H/ s; 2,68 /2H/ d;

3.06 /3H/ st és 8,0-8,6 /4H/ m,

12. példa

ll-Acetil-4,'-dezoxi-4u-/p-hidroxi-benzolszulfonil-amino/-oleandomicin

2,55 g /3,5 millimól/ ll-acetil-4M-dezoxi-4M-amino-olean-;:domicin, 701 mg /3,65 millimól/ p-hidroxi-benzolszulfonil-klorid, 5I0 /ul trietíl-amin és 25 ml metilén-klorid elegyét 48

órán át szobahőmérsékleten kevertetjük» Utána az oldószert csökkentett nyomáson ledeszti]láljuk, és a maradékot 10 ml acetonnal eldörzsöljük. Az oldat lan részeket kiszűrjük, majd a szűrletet 200 g szilikagélen kromatografáljuk. Eluensként acetont használunk. A vékonyréteg kromatográfiás vizsgálatok szerint tiszta terméket tartalmazó 116-175. frakciót egyesitjük, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon 55O mg cim szerinti terméket nyerünk.

NMR-spektrum /CDC1,/: cf 2,0 /3H/ s; 2,33 /6H/ s; 2,68 /2H/ d;

5 3,06 /3H/ S{ és 6,6-8,0 /4H/ m.

13. példa

ll-Acetil-4M-dezoxi-4u-/m-karboxamido-benzolszulfonil-amino/-oleandomicin

2,91 g /4,0 millimól/ 11-acetil-4"-dezoxi-4,,-amino-oleandomicin és 434 mg /4,2 millimól/ trietil-amin 20 ml metilén-kloriddal készült oldatához hozzáadunk 898 mg /4,1 millimól/ m-karboxamido-benzolszulfonil-kloridot, és az elegyet 48 órán át kevertetjük. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékot 25 ml acetonnal eldörzsöljük. A trietil-amin-hidrokloridot kiszűrjük, és a szürletet 160 g szilikagélen kromatografáljuk* 50 ml térfogatú frakciókat szedünk, és a frakciókban lévő anyag tisztaságát vékonyrétegkromatográfiás módszerrel ellenőrizzük. A 66-93. frakciót egyesitjük, az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, ily módon 800 mg cim szerinti vegyületet nyerünk.

NMR-spektrum /CDCl,/í<í 2,06 /3H/ Sj 2,33 /6H/ s; 2,70 /2H/ Sí

p 3,10 /3H/ s; és 7,4-9,0 /4H/ m.

14. példa

12