180279. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4''-dezoxi-4'' szulfonol-amino-eliandomocon-származékok előállítására

180.279

terméket tartalmazó 90-203. frakciót egyesitjük, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon 1,25 g cim szerinti vegyületet nyerünk.

NMR-spektrum /CDCU/îçf 2,04 /3'd/ 3í 2,30 /6H/ s; 2,66 /2H/ dj

3,01 /3H/ ss 5,48 /2H/ s; és 8,03-8,53 /4H/ m.

9. példa

ll-Acetil-4"-dezoxi-4"-amiao-oleandomicinból és a megfelelő szulfonsav-kloridból kiindulva és a 8. példában leirt módon eljárva nyerjük az R-ként az alább felsorolt csoportokat tartalmazó /lia/ általános képletü vegyületeketi

R NMR-spektrum /CDClj/,<^

m-Me t oxi-karb oni1- -feni1—cs opor t

o-Benziloxi-karb oni1- -fenil-csoport

p-Me t oxi-karb oni1- -fenil-csoport

o-Me t oxi-karboni1 -feni1—cs oport

2,06 /3H/ s;

3,03 /3H/ s; /4H/ m.

2.05 /3H/ s?

3,01 /3H/ s; és 7,33-8,70

2.06 /3d/ s{

3.06 /33/ ss /4H/ m.

2,10 /3d/ s;

3,0 /3H/ ss 10 11

2.30 /6H/ ss 3,96 /3H/ ss

2.30 /6H/ ss 5,43 /2H/ ds /4H/ m.

2.30 /6H/ ss

4,0 /3H/ ss

2.30 /6H/ ss és 4,10 /3H/

2,66 /2H/ ds és 7,3-9,0

2,65 /2H/ ds

7,46 /5H/ s$

2,66 /2H/ ds és 7,8-8,4

2»70 /2H/ ds

10. példa

ll-Acetil“4n-dezoxi-4n-/p-karboxi-benzolszulfonil-amino/-oleandomicin

800 mg ll-acetil-4,,-dezoxi-^,,-/p-benziloxi-karbonil-benzolszulfonil-amino/-oleandomicin 40 ml etil-acetáttal készült oldatát 400 mg 10 %-os csontszenes palládium katalizátor jelenlétében szobahőmérsékleten, 50 font/négyzethüvelyk kezdeti nyomás mellett 2 órán át hidrogénezzük. Utána további 250 mg katalizátort adunk az elegyhez, majd a hidrogénezést további 2 órán át folytatjuk. Ezután kiszűrjük a katalizátort, és a szürletről az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláláljuk. Ily módon 450 mg cim szerinti vegyületet nyerünk.

NMR-spektrum /CDCU/íá 2,06 /33/ s$ 2,86 /6H/ s$ 2,68 /2R/ ds

3,30 /3H/ ss és 7,5-8,4 /4H/ m.

11. példa

ll-Acetil-4,,-dezoxi-4”-/o-nitro-benzolszulf onil-amino/-oleandomicin

5,0 g /6,8 millimól/ ll-acetil-4"-dezoxi-4"-amino-oleandomicin, 1,5 g /7,0 millimól/ o-nitro-benzolszulfonil-klorid. 0,98 ml trietil-amin és 50 ml metilén-klorid elegyét 48 órán át szobahőmérsékleten kevertetjük. Utána hozzáadunk a reakcióeleggyel azonos térfogatú vizet, a szerves részt elválasztjuk,' telitett só-oldattal mossuk, és nátrium-szulfáton megszáritjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a habos szilárd maradékot egy 3 cm átmérőjű, 140 g szilikagéllel töl-11