180276. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oleandomicin-származékok előállítására

180.276

Példa

Z

Olvadáspont

/G0/

r TMS

NMR ° CDCl* 5

18.-0H2-/2-CP3C6H4/

170-172

/bomlik/

7,63 /m,4H/, 5,81 /d,lH/, 3,88 /s,2H/, 3,40 /s,3H/, 2,68 /m,2H/, 2,35 /a,6#, 2,08 /s,3H/.

19.

d/-/ch/oh/c6h5

135-138

7,43 /m,5H/, 6,91 /d,lH/t 5,16 /s,1H/, 3,40 /s,3H/, 2,65 /m,2H/, 2,35 /a,6H/, 2,08 /s,3H/.

20.

d,l-ch/och3/c6h5

fehér hab

7,40 /m,5H/, 7,03 /d,W, 3,46 /s,1,5H/, 3,43 /a, 1,5H/, 3,40 /s,l,5H/,

3,23 /s,l,5H/, 2,68 /m,2H/, 2,36 /s,6H/,

2,10 /2,3H/.

21.-CH2-/3-CF5C6H4/

115-119

7,60 /m,4H/, 5,96 /d,lH/, 3,76 /s,2H/, 3,43 /s,3H/, 2,70 /m,2H/, 2,36 /s,6H/, 2,10 /s,3H/.

22.-aH2-/2_CIŰ6H4

175-178,5

7,31 /m,4H/, 5,73 /d,lH/, 3,76 /s,2H/, 3,35 /a,3H/, 2,61 /m,2H/, 2,33 /s,6H/, 2,03 /s,3H/•

23.-CH/NH2/C6H5

160-165

7,33 /m,5H/, 4,53 /a,lfí/, 3,36 /s, 2,4H/, 3,25 /a, 0,6H/, 2,63 /m,2H/, 2,33 /s,6H/, 2,06 /a,3H/•

24.-CH2-C/CH3/3

hab

5,61 /d,1H/, 3,43 /s,3H/, 2,68 /m,2H/, 2,36 /s,6H/, 2,16 /s ,2H/, 2,10 /s,3H/,

/a/ A reakciótermék kloroformmal készült oldatát 1,1 g nyerstermékre számítva 40 g szilikagéllel készült oszlopon kromatografáljuk, az eluálást kloroformmal végezzük.

/b/. A terméket 10,1 pH-n extraháljuk.

25. példa

Az I/+/-ll-acetíl-4n-dezoxi-4n-/l~hidroxi-2-fenil-acetamido/-”Oleandomicin előállítása

20 ml t et rahidr of uránhoz 391 rag /2,57 mW I/+/-mandulasavat oldunk, majd az oldathoz keverés közben 296 mg /2,97 mM/ N-hidroxi-efeukcinimidet adunk. Teljes oldódást követően 531 mg /2,57 mM/ diciklohexil-karbodiimidet adunk az oldathoz. 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet, majd a diciklohexilurea eltávolítására szűrjük. 5 ral tetrahidrofuránnal mossuk a szűrési maradékot, a szűrletet és a mosófolyadékot egyesítjük, majd szobahőmérsékleten nitrogénatmoszféra alatt 1,5 g /2,05 mM/ ll-acetil-4,,-dezöxi-4,,-am.ino-oleandomicint adunk az

n