180258. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirrolidin-1-karbonsav származékainak előállítására

180258

4,1 ppm /q, COOCH2CH5/

5.4 ppm /d, C=C-H/

0

T1

7,55 ppm /d, C=CH—C-/

7. példa

Etil~2,4-di-/5,“Oxo-batil/-3-/l,-piiJ!olidinll/-2,5--dihidro-l-plrrol-karboxilát előállítása

/Am = /A/ csoport/, amelyben R% =R2=CHj-CO-CH2-CH2-csoport/

2,1 g /0,0l mól/ etil-3-/l,-pirrolidinil/-2,5-cLihidro-l-> -pirrol-karboxilát 20 ml éterea oldatához cseppenként, szobahőmérsékleten 2,1 g /0;03 mól/ metilvinil-keton 20 ml éterea oldatát adjuk. Ezt a műveletet fénytől védve, nitrogén atmoszféra alatt végezzük. A keverést az oldatok összeöntese után még 6 órán át folytatjuk, majd az oldószert lehajtjuk. A maradékot etll-éter/petrol-éter eleggyel felvesszük, és ebből az anyagot kikristályos itjuk. A csapadékot szűréssel elkülönítjük.

Ilymódon 1,5 g etil-2,4-cii-/3,-oxo-butil/-3--/l,-pirrolldinil/-2,5-dihldro-l-pirrol-kai boxilátot kapunk, halványsárga szilárd anyag formájában.

Kitermelést 43 %

Olvadáspont: 109 °C 95*5 arányú etil-étertpetrol-éter elegyből való átkristályosítás után.

Infravörös abszorpciós spektrum /CCl^-ben/

j max. t I7IO om~"‘ /0-C=0 és 0=0/

1640 cm-1 /0*0/

Magrezonancia spektrum /CDCl^-ban/ b 1,25 ppm /t, CH^OHg/

1,8 ppm /m, a gyűrű és az oldailáno Cíl2~cs opart ja/

2.15 ppm /a, CH^OO/

3.05 és 3,4 ppm /t, a pirrolidin CH2 csoportja/

4.15 ppm /q, CH2-CH5/

8. példa

Etil-2,4-di-/3,*-oxo-butil/-3-oxo-l-pirrolidin-karboxilát előállítása /Am s /B/-csoport, amelyben R, sR^CHa-CO-CHoCHp-csoport/ x c p d ^

Az előző példa szerint előállított etil-2,4-di-/3*-oxo~ -butil/^-Zl’-pirrolidinilA^^-dihidro-l-pirrol-karboxilAt

1,5 g-ját visszafolyató hütő alkalmazása mellett 1 órán át melegítve 10 ml 1 mólos aoetát puferrel /3. példa szerint/ elhidrolizáljuk. A közeget nátrium-karbonát hozzáadásával semlegesitjük és metilénkloriddal extraháLjuk.

A szerves fázist vízzel néhányszor mossuk, majd nátriumszulfáttal szárítjuk. Az oldószer lehajtáaa után a kapott sárga olajat kis mennyiségű vízmentes etil-éterrel felvesszük. A közeget 0 °0-ra hűtve sárga csapadék keletkezik, amelyet szűréssel elkülönítünk, és 95*5 arányú etil-étertpetrol-éter eledében át kristályosltjuk.

6