180249. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil- kinolizidinek előállítására
tt) □ 180249 b/ A 10. példa o./ lépésében kiindulási anyagként; felhasznált; raoém /9&AU/-7A-/o~f luor-f enil/-oktahidro-2c£-/oC .oC fluor-2-amino-p-toluidino/-2H-kinoliBint a következőképpen állíthatjuk elő: 25,7 g raoém /9aAH/-74-/o~fluor-f en ilZ-oktahidro^tf-ZoC» ,0íf. 0$-trlfluor-2-nlfcro-p^toluidinoZ-2II-kinolizint 0,9 liter tetra-.* hideofurán és 0,9 liter metanol elegyében. 13 g Raney-nikkel jelenlétében 20 órán át azobuhőoiérsékleten es atmoszférikus nyomáson hidrogénezünk. A katalizátort kiszűrjük, és a azürletet bepároljuk. 23,6 g /99 r>'»/ kristályos raoém /9a^II/-7^-/o-fluor-fenil/-oktahldro-20é-/oC* ,<£’ ,oC-fc*iflu°*-2-amino-p-toluidlnoZ-2H-kinolizint kapunk, amit adott esetben etanol és etilacetát elegyéből át kristályosíthatunk. Op.: 133-130 0°. Ka a fonti el járomban racém Z9a4HZ-7ft—Zo-fluor-fenilZ-oktahidro-20C-/0C ,oC-tri£luor-2-nit.ro-p-toluidino/-2II-kinolizin helyett a megfelelően szubsztituált nitrovegyületeket radukáljuk, a következő termékekhez jutunk: 13* táblázat Racém /9ajH/-7<J-/Ra/~oktah 1 dro-2pí-/B/-2II-kinolizinek B ' Op. C° o-fluorfenil 2-amino-4~klór-anilino 137-141 o-fluorfenil 2-amino-4,5-diklóranillno 164-166 o-klórfenil 2-amino-4-klór-anilino 170-172 o-klórfenil 2-auino-4-,5-diklóranilino 146-150 o-klórfenil ci» ,*» ,oc*-trif luor-2-amino-p-toluidino 151-153 c/ A 10. példa b/ pontjában kiindulási anyagként felhasznált racém Z9a/}IIZ-70-Zo-fluor-fenilZ-oktahldro-2flG-ZoC,,oC^,cC,-tri£luor-2-nitro-p-toluidino/-2H-kinolizint a következőképpen állíthatjuk elő: 20,0 g racém /9a4H/-7^-/o-fluor-fenil/-2p(r-amino-oktahidro-2H-kinolizint 300 ml 99 %-os ciklohexanolban oldunk. Az oldathoz 8,62 g vízmentes nátriumkarbonátot adunk, és az elegyet 160 C°-ra melegítjük. A reakcióelegybe ezen a hőmérsékleten 3 óra alatt 20,0 g 4—klór-3-nitro-benzotrifluorid 200 ml 99 %-oanál tisztább ciklohexönollal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet további 4 órán át 160 C°-on tartjuk. Az elegyet szobahőmérsékletre hütjük, a szervetlen anyagokat kiszűrjük, és a szürletet vákuumban beparoljuk. A párlási maradékot 500 ml forró etilacetátban oldjuk, az oldathoz 5 S aktiv szenet adunk, és az elegyet 5 percig visszafolyatás közben forraljuk. A forr© szuszpenziót Hyflo Super Cel szűrési segédanyagon keresztül szűrjük, a szürletet 200 ml végtérfogatra betöményitjük, és a koncentrátumhoz 100 ml n-hexánt adunk. Az elegyből 22,3 6 raoém /9a$H/-('|-/o-fluor-£enil/-oktahidro-2OC-/0O ,PO /C»-trifluor-2-nitro-p-toÍuldino/-2II~kinolizin kristályosodik ki; op.: 163-165 C° 21
