180249. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil- kinolizidinek előállítására

180249

éa

2-r-1

t

d*

8,

b/ A kiindulási anyagként felhasznált mcéin l-/V4-/o-klór~fenil/-3,6,7,o,9,9a^-ljexahidro-4II-kinolizin-2-i'ÍJ-5,t>-dimetil-2-benz-imidazolinont a következőképpen állíthatjuk előt

6,35 G 4,5-dimetil-l,2-fenilén-diamint 100 ml xilolban oldunk, az oldatot forrásig melegítjük, és az elegyhez forralás közben, 2 óra alatt 15 g racém /loÜI,9a4H/-7'i-/o-klór^fenil/-oktahi dro-2~oxo-2H-kinol iz in- 1-kax bons av-rnet il es s tex /az 1. példa c/ pontja szerint kapott termék/ 100 ml xilollal készített oldatát adagoljuk. A reakclóelegyet további 7 órán át viszszafolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük. A reakcióelegyből kristályos anyagként 15,65 g /72 %/ racém l-f7A-/o-klór-fenil/-3,6,7,8,9, 9ai-hexahidro-4II-kinollzin-2-i:Q -5,b-dimetil-2-benziraidazollnon válik ki; op. : 239-241 G°.

lia a fenti eljárásban racém /lflClI,9aíjH/“7Q-/o-klór-fenil/-oktahidro-2-oxo-2II-kinolizin-l-karbonsav-m0tilészter helyett ekvimoláris mennyiségű egyéb ^-ketoészterekből indulunk ki, és ezeket a vegyületeket 1,2-fenilén-diaminokkal reagáltakjuk, a

11. táblázatban felsorolt termékeket kapjuk.

11. táblázat

Racém 1-I7/Î-/R /-3,6,7,Q, 9 , 9&ÍJ-hexahidro-4II-kinolizin-2-il]/B/-2-benzimidazolinonok

Ra

B

Elkülönített

termék

Op. C°

o-klórfenil

5,6-diklór

IICl-só

281-234

It

5,6-H

tt

267-269

19

5,6-dimetoxi

It

225 /bomlás/

It

5-/cii2/4-6

Bázis

246-249

p-klórfenil

5,6-11

HOl-só

274-277

h

5,6-dimetil

11

228-230

o-metoxifenil

5,6-H

It

277-279

h

5,6-dimetil

II

226-230

II

5,6-diklór

It

286-289

fenil

5,6-dimetil

Bázis

259-262

h

5,6-diklór

it

293-296

»t

2*-metoxi-5*-5,6-dimetoxi

If

241-243

klór-fenil

5,6-dimetil

h

248-251

o-fluorfenil

5,6-dimetil

h

260-263

•1

5,6-diklór

tl

298-302

h

5,6-difluor

tt

257-259

•1

5-/ch2/4-6

h

238-241

8. példa

3,0 g racém nolizin-2a-iíJ -2-l“Z/9aAH/-7}

-benzimidazol-/o-klôr-ienil/-oktahidro-2H-kiinont'. /a 7. példa a/ pontja szexint kapott termék/ 30 ml vízmentes monoglime-ben szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 0,41 ç nátriumhidridet adunk 50-60 %-oa ásványolajos.diszperzió formájában, majd 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyet 0 C°-ra hütjük és 1,23 g

19