180248. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexadién- származékok előállítására
180248 vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. 70 g nyers N,N-dimetil-l-fenil-2,5 ciklohexadién-l-etilaraint kapunk, melyet a szokásos módon maleáttá /hl/ alakítunk. 8. példa A 7. példában ismertetett eljárással analóg módon 27,8 g metánszulfonsav-2-/l-fenil-2,5-ciklohexadién-l-il/~etllésztert metilaminnal reagáltatunk. A kapott nyersterméket /16,0 g, 75 %/ a szokásos módon hidrokloriddá alakítjuk, melyet izopropanolból átkristályositunk. A kapott N-metil-l-fenil-2,5-ciklohexadién-1-etilamin-hidroklorid 172-175 C°-on olvad. 9. példa 87 G /0,31 mól/ metánszulfonsav-2-/l-fenil-2,5-oiklohexa,dién-l-il/-etilésztert 600 ml toluolban oldunk. Ezután 95 ml /kb. 3 ekvivalens/ dietilamint adunk hozzá, majd a reakcióelegyet nyomásálló berendezésben 16 órán át 150 C -on melegítjük. A reakcióelegyet a 7» példa 2. részében leírt módon dolgozzuk fel. A kapott nyers IT ,IT-diet il-l-f enil-2 j5-ciklohexadieén-l-etilamint /70 ç/ éterben oldjuk és sósavgazzal hidrokloriddá alakítjuk. I.Ietilenklor ld-éter elegyből történő át kristályosítás után a 134-136 0°-on olvadó hidrokloridőt kapunk. Kitermelési 66 g m %/* 10. példa 600 ml cseppfolyós, nátriumról desztillált ammóniához -33 C°-on argon-atmoszférában 15,4 g /0,1 mól/ bifenil és 1J0 ml vízmentes éter oldatát csepegtetjük keverés közben. Az elegyet -70 C°-ra hütjük, majd 2 g /0,288 mól/ litiumdrótot /kb. 2 cm hosszú darabok, ciklohexánnal zsirtalanitva/ adunk 15 perc alatt hozzá. Az elegyet 1 órán át -70 C°-on keverjük, majd 26,5 ml /0,3 mól/ frissen desztillált 2-klór-propionsav-metilészter' és 40 ml vízmentes éter oldatát csepegtetjük 35 perc alatt hozzá. Az adagolás befejezése után azonnal 13,4 g /0,25 mól/ szilárd ammóniumkloridot adunk hozzá. Az ammónia ledesztillálása után 170 ml vizet csepegtetünk hozzá, majd éterrel extraháljuk. A szerves fázist vizes hig sósavval, majd vizes nátriumkarbonát-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A kapott nyersterméket /26,6 g/ 1,3 kg szilikagélen kromatografáljuk és 1:2 arányú éter-petroléter eleggyel eluáljuk. Olajos termék alakjában 7»9 Ç /32,6 %/-2/l-fenil-2,5-ciklohexadién-l-il/-propionsav-metilesztert kapunk. A kísérletet megismételve a kitermelés 62 %. 0,76 g /20 millimól/ litlumaluminiumhidridet 20 ml vízmentes éterhez adunk. 2,42 g /10 millimól/ 2-/l-fenil-2,5-ciklohexadién-l-il/-propionsav-metilésztert 20 ml vízmentes éterben hozzácsepegtetünk. A reakcióelegyet 5 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a következőképpen dolgozzuk fel: a reakcióelegyet etilacetáttal és vízzel elegyítjük, leszűrjük, majd a szerves fázist a vizes rétegtől elválasztjuk. A szerves fázist nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük es bepároljuk. A kapott nyersterméket /2,1 g/ 80 g szilikagélen krómatografaljuk és 1:2 arányú éter-petroléter eleggyel eluáljuk. 1,6 g /75 %/ olajos <)-metil-l-fenil-2,5-ciklohexadién-l-etanolt kapunk. 10
