180248. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexadién- származékok előállítására
180248 5 g /O,025 mól/ fenti terméket 150 ml vízmentes dimetllßzulfoxidban oldunk és 18,8 ml trietilaminnal elegyítünk. Ezután szobahőmérsékleten 11,4 g /0,072 mól/ kéntrloxid-piridin-komplex és 100 ml dimetlí-szulfoxid oldatát adjuk hozzá. A reakclóelegyet 2 órás reakcióidő után a következőképpen dolgozzuk fel: a reakcióelegyet jegesvizbe öntjük és éterrel extrahaljuk. A szerves fázisokat híg vizes sósavval mossuk, vízzel semlegesre mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Olaj alakjában 4,G g ft-metil-l-íenil-2,5-ciklohexadl6n-l-acetaldehidet kapunk. Kitermelés: 9á %• 50 ml metanol, 6-,2 ml /0.096 mól/ dimetilamin és 1 spatulányl 5A molekulaszita elegyehez 0 C°-on 2,8 ml 11,2 n metanolos hidrogén-kloridőt csepegtetünk. Ezután 0 G°-on 5»5 G /0,0155 mól/ /V-vaetil-l-fenil-2,5-clklohexadién-l-acetaldehid és kevés metanol oldatát csepegtetjük hozzá, majd 0,51 g /0,081 mól/ nátriumciánbórhidridet adagolunk be. A reakcióelegyet 4 napon át szobahőmérsékleten keverjük, majd a következőképpen dolgozzuk fel: a reakcióelegyet éterrel és nátriumhidrogénkarbonáttal elegyítjük é3 kirázzuk. A szerves fázist hig sósavval extraháljuk. A savas extraktumokat tömény ammónium-hidxoxid-oldattal meglugosltjuk és éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat szárítjuk, szűrjük és teljesen bepároljuk. A kapott nyersterméket /2 ç/ szilikagélen kromatografáljuk, majd a kapott terméket /1,5 g/ eterben oldjuk és sósavas kezeléssel hidrokloriddá alakítjuk. I.íetilénklorid-éter elegyből történő kristályos.itás után I90-I99 C°-on olvadó ;,N,lí-trimetil-l-fenil-2,5-ciklohexadién-l-etilamin-hidrokloridot kapunk. Kitermelés: 0,85 g /20 %/. 11. példa 1,2 ml cseppfolyós szárított- ammóniához 50,8 g /0,2 mól/ bifenil és 600 ml vízmentes éter oldatát csepegtetjük. Ezután részletekben 5,47g/0,5 mól/ litiumdrótot /kb. 2 cm-es darabokban, ciklohexánnal zsírtalanítva/ adunk hozzá, majd 1 órán át keverjük. Ezután 73,3 g /0,49 mól/ H ,íl-dletil-klóracetamid és 200 ml vízmentes éter oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet negyedórás reakcióidő után a következőképpen dolgozzuk fel: a reakcióelegyet 26,2 /0,49 mól/ ammóniumkloriddal elegyítjük, majd az ammóniát ledsztilláljuk. Víz hozzáadása után a fázisokat szétválasztjuk és a szerves fázist hig sósavval majd 2 n vizes nátriumkarbonát oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és szárazra pároljuk. A kapott maradékot Aloxon kromatografáljuk, majd ledesztilláljuk, /fp.: 150-152 CO/ 0,4 Hgmm/. A kapott N,N-dietil-l-fenll-2,5-clklohexadién-l-acetamidot a következő lépésben tisztítás nélkül használjuk fel. 27 g /0,1 mól/ N,N-dietil-l-fenil-2,5-ciklohexadiên-1-acetamid éteres oldatához 7»6 g /0,2 mól/ litiumaluminiumhidrid vízmentes éterrel képezett oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyhez egy órás keverés után 15 ml etanolt es 15 ml vizet adunk. Az éteres oldatot dekantáljuk és hig sósavval extraháljuk. A savas extraktumot ismét meglugos it juk és éterrel extraháljuk. Az éteres fázisokat szárítjuk és bepároljuk. A kapott olajat /21,3 g/ ledesztilláljuk /fp.i 107-110 co/o,l Hgmm/. 19 g terméket kapunk; kromatográfiás tisztítás után a kitermelés 17*9 g /70 %/. Az N,N-dietil-l-fenil-2,5-ciklohexadién-l-etilamin szokásos módon előállított hidroklorídja izopropanol-éter elegyből 11
