180248. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexadién- származékok előállítására
180248 17« példa 7.5 g /kb. 8 ekvivalens/ etilamin és 10 g 5A molekulaszita 100 ml vízmentes metanollal képezett oldatához 0 C°-on 5,6 ml 5 n metanolos hidrogén-klor időt /2 ekvivalens/, majd 5 fe /Í4,l millimól/ /l-fenil-2 ^5-cibloliexadi én-l-il/-2-propanon kevés vízmentes metanollal kepezett oldatát adjuk. Ezután 0,65 g /0,7 ekvivalens/ nátriumciánbórhidridet adunk hozzá, majd 5 napon át szobahőmérsékleten keverjük. A .reakcióelegyet a 16. példában ismertetett eljárással analóg módon dolgozzuk fel. A nyers terméket szilikagélen kromatografáljuk és 10:1 arányú metilúnklorid-got;ano 1 eleggyel eluúljuk. Olajos termék, alakjában 1,5 g /44 // ÓC -met il-ll-et il-l-f enil-2,5-ciklohexad ién-l-etilamint kapunk. Ezt a terméket szokásos módon hidrokloriddá alakítjuk, mely metilénklorid-éter elegyből történő kristályosítás után I5I-I55 C°-on olvad. 18.példa 1.5 fí /6,2 millimól/ OÇ-meuil-N-etil-l-fenil-2,5-ciklohexadién-l-etilamint. 10 ml ecetsavenhidrid és 8 ml pirldin elegyében oldjuk, majd eçy éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután 2 órán at 2 n vizes káliumhidrogénkarbonát-oldattal keverjük, majd éterrel extraháljuk. Az éteres fázist hig vizes sósavval, majd vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és szárazra pároljuk. A kapott nyersterméket /1,5 g/ szilikagélen 1eromatografáljuk és éberrel eluáljuk. Olajos termék alakjában 1 g /57 (jJ IT-etil-K- 0.-metil-2-/l-fenil-2,5-ciklo-hexadi6n-l-il/-eti£j-acetamidot kapunk. 0,266 g /7 millimól/ litiumaluminiumhidridet 10 ml tetrahidrofuránba bemérünk. 1 g /5>5 millimól/ IT-etil-N-|j.-metil-2-/ l-fenil-2,5-ciklohexadién-l-il/-etif]-acetamid és 10 ml tetrahidrofurán oldatát adjuk hozzá és szobahőmérsékleten 7 órán át keverjük. A litium-aluminiumhidrid feleslegét etilacetát és viz hozzáadásával megbontjuk. A reakcióelegyet szűrjük, majd éterrel utánöblltjük. A fázisok szétválasztása után a szerves fázist nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és teljesen bepároljuk. A nyersterméket 60 g semleges Aloxon kromatografáljuk és etilacetáttal eluáljuk. Olajos termék alakjában 1 g :-metil-lí,N-diet il-l-f enil-2,5-ciklohexadién-l-etilamint kapunk. A terméket szokásos módön hidrokloriddá alakítjuk, mely met ilén- Ulorid-éter elegyből történő kristály ősit ás után 172-174 C°-on olvad. Kitermelés: 800 mg /75 %/• 19» példa 8 g /27,4 millimól/ metánszulfonsav-2-/l-fenil-2,5-ciklohexadi én- l~il/-propilés ztert 10 ml toluolban oldunk. Ezután -10 0°-on 8,4 ml /kb. 5 ekvivalens/ cseppfolyós dietilamint adunk hozzá. A reakcióelegyet nyomásálló edényben 25 órán át 150 C°-on tartjuk, majd lehűlés után a toluolos fázist vízzel mossuk, bepároljuk, éterrel és 5 n vizes sósavval elegyítjük, majd kirázzuk. A vizes fázist tömény ammóniumhidroxid-oldattal meglugosltjuk és ismét éterrel extraháljuk. Az egyesitett éteres fázisokat nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és teljesen bepároljuk. 5*5 8 olajos terméket kapunk, melyet szilikagólen kromatografálunk és 10:1 arányú metilénkíorid-metanol eleggyel eluálunk. Olajos termék alakjában 4,8 g /65 '//^-metil-15
