180248. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexadién- származékok előállítására
180248 és etonol-éter eledből történő kristályosítás után 133-134 C°on olvad. 12. példa 0 g /0,037 mól/ O^-uetil-l-f enil-2,5-ciklohexadién-l-etanolt ‘jO ml píridlnben oldunk, majd 0-5 C°-on 6,4 g /0,049 mól/ mezilkloridőt csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten két órán át keverjük, majd a következőképpen dolgozzuk fel: a reakcióelegyet jegcsvizzel elegyítjük és éterrel extraháljuk. Az éteren fázisokat 3 n vizes sósavval mossuk, majd semlegesre mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A kapott nyersterméket /8,B ç/ 100 g s;; ill kg; ólon kromatogr áfái juk éa 1:1 arányú éter-petroleter eloggyel eluáljuk. A kapott olajos termék /8,7 gy 79»7 Vi/ lehűtéskor kristályosodik. Met Ilon klór id-hexán elegyból való kristályosítás után 51-53 C°-on olvadó metánszulfons nv-l-me111-2-/1-fen il-2,5-c1kiohexadlen-1-11/-et11és ater t kapunk. 1,5 g /31mlllimól/ metáns r.ulf onsav-l-metil-2-/l-2,5- -clklohexadién-l-íl/-etilészter és 5 nil toluol oldatához -10 C°-on 1,1 ml /kb. 3 ekvivalens/ cseppfolyós diniétilamint adunk. A reakcióelegyet nyomás álló berendezésben 16 órán át 150 C°-on tartjuk, majd lehűtjük és a következőképpen dolgozzuk fel: a toluolos fázist vízzel mossuk, bepároljuk, éterrel és J n vizes sósavval elegyítjük és kirázzuk. A vizes extraktumot tömény .ammóniumhidr oxid-oldattal meging os it juk és Ismét éterrel extraháljuk. Az olajos maradékot /2/2 mg/ vastagréteglemezeken 10:1 arányú metilénklorid-metanol eteggyel kromatografáljuk. A kapott oC*H ,li-tr Íme t il-1-f en il-2,5-ciklohexadién-l-etilamlnt /89 mg, 7 szokásos módon hidroklorlddá alakítjuk. 13. példa 23 g /0,1 mól/ l-fenil-2,5-ciklohexadién-l-ecetsav-metilésztert 250 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk és kb. -70 C°-ra hütjük. Ezután 1 g 18-crov;n-6-étertj 19 g /0,17 mól/ kálium-tercier-butilátot és 28 ml /0j45 mól/ metiljodidot adunk hozzá. A reakcióelegyet egy éjjelen at -70 C°-on keverjük, majd a köveükezűképpen dolgozzuk fel: a reakcióelegyet jegesvizbe öntjük és éterrel extraháljuk. A szerves fázisokat vízzel mossuk, magnéziumazulfát felett szárítjuk, szűrjük és teljesen bepároljuk. A kapott olajat /19,4- g/ szilikagél-oszlopon szűrjük. Az ily módon kapott 2-/1-Íenil-2,5-ciklohexadién-l~ -il/-propionsav-metilésztert /18,9 g/ a következő lépésben tisztítás nélkül felhasználhatjuk. 3 ç /0,079 mól/ litiumaluminiumhldridet 100 ml vízmentes éterbe merünk be és 18,9 g, az előző bekezdés szerint előállított termék 80 ml éterrel képezett oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten kétórás reakcióidő után a következőképpen dolgozzuk fel: a litiumaluminiumhidrid feleslegét alkohollal, majd vízzel megbontjuk, majd szűrés után a fázisokat szétválasztjuk és az éteres réteget vízzel mossuk, magnézi uras zulf át felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A kapott átlátszó olajat /12,8 g/ azilikagélen kromatografáljuk és 1:1 arányú petroléter-éter eleggyel eluáljuk. Olajos tecmék alakjában /J—met il-l-fenil-2,5-ciklohexadién-l-etanolt kapunk. Kitermelés: 8,5 g /39»7 %i az l-fenil-2,5-oiklohexadién-l-ecet-12
