180246. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazolin- származékk előállítására
180246 /pl. metanolban vagy etanolban/ oldjuk és szobahőmérséklet és e reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten vizes lúg-oldattal /pl. nátrium- vagy káliumhidroxid-oldattal/ kezeljük, A megfelelő karbonsavat önmagában ismert módon a képződő korbonsavas só semlegesítésével /pl. ásványi savval/ állíthatjuk elő. A /II/ általános képletü kiindulási anyagok ciklizációjakor X helyén oxigénatomot tartalmazó /!/ általános képletü hidantoin-ssármazékokat kapunk. A gyürüzárást pl. 3avas hidrolízis körülményei között - előnyösen vizes ásványi savval, mint pl. vizes sósavval történő kezeléssel - végezhetjük el. A /II/ általános képletü amidok hidrolízisét előnyösen iners szerves oldószerben /pl. tetrahidrofuránban vagy doxánban/ szobahőmérséklet körüli hőmérsékleten vagy melegítés közben /pl. a reakcióelegy forráspontjáig történő hőmérsékleten/ hajthatjuk végre. A /II/ általános kepletü észterek és karbonsavak gyürüzárása esetén előnyösen vízzel elegyedő oldószerben /pl. acetonban, metil-etil-ketónban, tetrahidrofuránban, dimetoxietánban vagy dioxánban/ dolgozhatunk. Eeakcióközegként előnyösen 6 n vizes sósav és aceton kb. 1:1 sulyarányu elegyét alkalmazhatjuk. A reakciót előnyösen a reakcióelegy forráspontján végezhetjük el, azonban alacsonyabb hőmérsékleten - pl. szobahőmérsékletig - in dolgozhatunk; utóbbi esetben megfelelően hosszabb ideig végezzük el a reakciót. A /II/ általános képletü észterek gyürüzárását oldószer alkalmazása nélkül ömledékben is elvégezhetjük. Az ömledékes reakció hőmérséklete előnyösen kb. 100-200 Cof különösen előnyösen dolgozhatunk mintegy 120-160 C°-os hőmérséklet-tartományban. Eljárásunk előnyös foganatositási módja szerint a /II/ általános képletü észterek előállításához szükséges /VI/ és /VII/ általános képletü vegyületet egymással reakcióba hozzuk és a reakciót az /I/ általános képletü hidantoin-származékok képződéséhez elegendő ideig ill. megfelelő hőmérsékleten, a /II/ általános képletü észterek izolálása nélkül végezzük el. A reakció előrehaladását pl. vékonyrétegkromatográfias utón követhetjük. Eljárásunk b/ változata szerint egy /III/ általános képletü izocianát és oC-amino-izobutironitril reakciójával X helyén imino-csoportot tartalmazó /!/ általános képletü imidazolidin-származékokhoz jutunk. A reakciót a korábbiakban a /VT/ és /VII/ általános képletü vegyületek felhasználásával történő ciklizácíónál.alkalmazott körülmények között - azaz ömledékben - hajthatjuk végre. Az imino-származékokat továbbá a kiindulási anyagok éterea közegben /pl. dioxánban vagy dimetoxietánban/ történő melegítésével is előállíthatjuk. Eljárásunk o/ változata szerint egy /la/ általános képletü kiindulási anyagot hidrolízissel a megfelelő, X helyén oxigénatomot tartalmazó /!/ általános képletü hidantoin-származékká alakítunk. A hidrolízist adott esetben iners oldószer jelenlétében ásványi savval /pl. sósavval/ szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten történő melegítéssel végezhetjük el. Az /!/ általános képletü vegyületek részben kristályos szilárd anyagok, melyek kis szénatomszámu alkanolokban /pl. metanolban vagy etanolban/, dimetilazulfoxidban, dimetilformamidban és hexametilfoszforsavtriamidban valamint részben klórozott szénhidrogénekben /pl. kloroformban, metilénkloridban és szánté trakloridban/ viszonylag jól oldódnak, mig éterben, benzolban és vízben viszonylag kevéssé oldhatók. 3
