180234. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oktahidro-pirazolo[3,4-g] kinolinok előállítására
180234 port. Az A/ .reakcióvázlat szerint a Jones, E.B.H. és Sondheimer, E. módszerével /J.Chem.Soc., 615-, /1949*// előállított 4— aciloxiciklohexanont, például 4-benzolloxiciklohexanont pirrolidinnel reagáltatjuk savas katalizátor jelenlétében, igy pirrolidin-enamint kapunk. Ezt az enamint akril-amlddel hozzuk reakcióba, és igy a III általános képletü dl-6-aciloxi-3,4,5, 6,7,8-hexahidr0-2/111/kinolinon és dl-6-aci loxi~3,4,4a,5,6,7- hexahidr 0-2/111/ki noli non elegyét kapjuk, ahol a képletben a szaggatott vonal a tettős kötés lehetséges helyzeteit jelzi. Ezután a savas nitrogénatomot /amely azért savas, mert a karbonilcsoporthoz képest o<~helyzetben van/ EX általános képletü alkilhalogeniddel alkilezzük - ahol a képletben E a fenti jelentésű és X halogénatomot, igy klór-, bróm- vagy jódatomot képvisel - nátriumhidrid jelenlétében. Ily módon a IV általános képletü dl-l-/l-3 szénatomos/alkil-/va gy —allilvagy sbanzil~/-6-aciloxi-2,4,b,6,7,8-hexahidro-2/lIí/kinolinon A izomerjének az elegyét kapjuk. Ezt az amidot litiumaluminiumhidriddel vagy egyéb megfelelő szerves fém redukálószerrel redukálva az V általános képletü dl-l-/l-3 szénatomos/-alkil-/vagy-allil-^vagy -benzil-/-6-hidroxi-1.2,3,4,5,6,7,8-oktahidro-kinolin és Aö izomer jének az eleg3ret kapjuk. Ebben a reakcióelegyben olyan körülmények vannak, amelyek a 6-helyzetben az aciloxicsoportot hidrogenolizissel hidroxilcsoporttá alakítják. Ezután ezt a dl-l-/l-3 szénátomos/-alkil-/vagy -allil- vagy -benzil-/-6-hldroxi~oktahidro-kinolint sósavas kezeléssel hidrokloriddá alakítjuk, majd a hidrokloridot nátriumcianobórhidriddel redukálva VT általános képletü transz-dl-1-' -/1-3 szénatomos/-alkil-/vagy -allil- vagy -benzil-/-6-hidroxi-dekahidrokinolint kapunk. Ezt követően a VI általános képletü transz-dl-l-/l-3 szénatomos/-alkil-/vagy -allil- vagy -benail-/ -6-hidroxi-dekahidro-kinolint a megfelelő, VII általános képletü 6-oxo-vegyűlétté oxidáljuk, előnyösen krómtrioxiddal ecetsavban. Ezt a VII általános képletü 6-oxo-ve^yületet egy acetáttal, előnyösen dimetilíormamiddimetilacetattal hozzuk reakcióba, és igy VIII általános képletü 7-dÍmetil-aminonetilén-6-oxo-a zár mázé kot kapunk. Ezt a származékot hi dr az inhi dróttal reagáltatva a triciklusos származék tautomer elegyét állítjuk elő, amely túlnyomó részben IX általános képletü transz-dl-5-/1-3 szénatomos/-alkil-/vagy -allil- vagy -benzil-/-4,4a,5, 6,7,8,8a,9-oktahidro-2II-pirazolo0,4-g7^in°lin és kisebb menynyié égben a IXa általános képletü ÍH tautomerje. A fenti reakciósorozatban a VII általános képletü dltransz~l-/helyettesitett/-6-keto-dekahidro-kinolin viza gálatából nyilvánvaló, hogy a dimetilformamid-dimetil-acetáttal végzett reakció mind az 5-» mind a 7-helyzetü szénatomon végbemehet, mert mindkét szénatom a ketoncsoporthoz képest <?C-helyzetben van, és igy a reakció számára hozzáférhető. A VIII általános képletü enamin fentiekben megvitatott röntgenkrisztallográfiás elemzése világosan azt mutatta, hogy a reakció nem az 5- helyzetü. hanem a 7-helyzetü szénatomon megy végbe. így a IX és IXa altalános képletü triciklusos végtermékek nem angulárls triciklusos ve^yületek /amelyeket 4,4a,5,6,7>8,8a,9-oktahidro-lH~pirazolo££,3-U kinolinoknak kellene nevezni/, hanem lineáris pirazolo/j>»zi-íÍ]kinolinok. -, Azokat a vegyületeket , amelyekben RJ' hidrogénatomtól eltérő jelentésű, a csatolt rajz szerint B/ reakciovázlaton ia-r mertetett módon állíthatjuk elő, ez kissé eltér az előzőektől. 4
