180234. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oktahidro-pirazolo[3,4-g] kinolinok előállítására
180234 Az A/ reakolóváslathoz hasonlóan as eljárást csak /a hídfő sztereokémiájára utalva/ egyetlen sztereoizomerrel, a 4a|Jv, 8atf izomerrel o zeni éltetjük. 9 A kóploLekben Z és Z" az A/ reakcióvázlattal kapcsolatban megadott fenti jelentésű, Hal klór- vagy brómatomot képvisel és Zy egy könnyen hidrollsálható Z’O-CO- általános képletü csoport részét jelenti, Így 1-2 szénatomos alkllcsoportot vagy fenil-/aelyetteslt;ett/-/l~2 szénatomos/-alkilcsoportot, Így például bensll-, fenetil-, p-netoxi-bensil-, met11- vagy etilcsoportot. A B/ reakcióvázlat szerint egy X a 4~aclloxiclklohexanont egy S(-halo-netilakrliâteszterrel, szemléltetésül az etilészterrel és egy luftig általános képletü aminnal reagáltatunk, ahol T? 1-3 szénatomos alkllcsoportot, allilcsoportot vagy benzilcsoportot jelent, finnek a reakciónak a terméke a X általános képletü dl-l-helyettesitett-3-etoxi-karbonil-S-aciloxi-l,2,3» 4,5,6,7,8-oktahidro-lcinolin és dl-l-helyettesitett-3-ôtoxikarbonil-6-aciloxl-l,2,3,4,4a,3,6,7-oktahicLro~kinolin elegye, ahol a képletben a szaggatott vonal a kettős kötések lehetséges helyzeteit jelzi. Ezeknek az izomereknek a hidrokloridjait állítjuk elő, és a keletkező elegyet nátriumclanobórhldrIddel redukáljuk, igy a XI általános képletü transz dl-l-helyettesit e t t-3~e t o:cl kar bon i 1-G-ac i loxi-de kahid r o-kin olint kapjuk. Ezt a dléaztert hidrolizó.lva jutunk egy G-hidroxi-3-karbonsavhoz, majd a karbonsavonoportot sav jelenlétében etanollal vagy egyéb megfelelő alkohollal újra észterezzük, és igy uj közbenső termékkent XII általános képletü transz-dl-l-helyettesitett-3- -etoxikarbonil-6-hidroxi-dekahidro-kinolint kapunk. A hidroxilcsoportot Sarett-féle reagenssel /piridin-hidroklorid és króm— trloxid/ oxidálva a XIII alt alános képletü uj 6-oxo közbenső terméket állítjuk elő. Ezt a S-oxo-származékot dimetilformarnidaoetáílal, előnyösen dimotil-formamid-dimetllaoetállal kezeljük, ekkor a 7-helyze tü /a ketocsoporttal szomszédos/ szénatomon játszódik le reakció, uj közbenső termékként XIV általános képletü transz-dl-l-helyettos ltett-3-etoxikarbonil-6-oxo-7- /dimetilaminometllén/-dekahidro-kinolin keletkezik. Est a származékot az A/ reakcióváltozathoz hasonlóan hidrazinhidráttal reagáltatjuk, igy a transz-dl-5-helyóttoaiteLt-7-etoxikarbonil-/i,4a,5,6,7,ó,Sa,9-oktahidro-lIl-pirazolo/5»i:-~íf7'cino^in és 211 tanút omerj ének az elegy ét kapjuk^ ezt a rajzon a XV általános képletü egyetlen szterooizomerkent ábrázoljuk. A vegyületet szabad bázisként vagy ismert módon készített dihidrokloridként különíthetjük el és tisztíthatjuk. ahol- y — / 2 Z" 1-G szénatomos aláitalános képletnek felelnek me g, kilcsoportot, 3-6 szénatomos cikíoalkilcsoportot, 3-4 szénatoünilcsoportot jelent, .ben kapható acetáljait mos alkenilcsoportot, 3-4 szénatomos alkínilcsopórtot jelent. Előnyösen a dinét ilfoim&míd kér oc- ke de lemben kapható acetáljai használjuk, azaz a dinetil-, diót il-, ciiizopropil-, dibutil-, diciklohexi1-, di propi 1- vagy ö ine; open ti lacetáit. A XV általános képletben E 1-3 szénatomos alki.lesöpörtök, a 11,1 lc3 oportot vagy benzil.ps opor tot jelent. A XV általános kéx>lotü oktahidro-pirazologp,— tJJ kinolin egyetlen t£ mert, a 23Í ta utómért ábrázolja és csak egy dias ztereoizc autoomer. 5
