180232. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klórszulfinilazetidionok előállítására peném-szulf-oxidészterekből térhálósított polivinil-piridinek jelenlétében
180332 benzll-caoport. A találmány szerinti eljárás egy előnyös kiviteli módjánál p-nitrobenziï-6-fenoxiaaetamido-2,2-dlmetllpenam-3-karboxilát-l-oxidot száraz toluolban viaazafolyatási hőmérsékleten N- klórftálimiddel reagáltatunk olyan poli/4-vinil-plridln/-divinllbenzol kopolimer jelenlétében, amely körülbelül 2-5 %-ban térhálósodott. A heterogén reakcióelegyet visszafolyatási hőmérsékleten keverés közben körülbelül 1 óra 40 percig melegítjük és utána körülbelül 10 0°-ra hütjülc. A lehűlt elegyet szűrjük az oldhatatlan kopolimer eltávolítása érdekében és a 2-klórasulfinilezetidin-4-ont sztanniklór iddal kezeljük a 3-exometiléncefamazulfoxidészterré való ciklizálás érdekében, ahogy ezt leírjuk. Abban az esetben, ha az eljárást 1,55 - 2,4 atmoszférának megfelelő emelt nyomáson vitelezzük ki, akkor a reakció-hőmérséklet körülbelül 155 0°-ra emelkedik, a reakcióidő pedig egyharmadara csökken annak az időnek, amely akkor szükséges, ha a reakciót visszafolyatási hőmérsékleten és légköri nyomáson hajtjuk végre. A találmány szerinti eljárás egy másik előnyös kiviteli módjánál p-nitrobenzil-6-fenoxiacetamldo-2,2~dimetilpenam-3~karboxilát-l-oxidot száraz toluolban visszafolyatási hőmérsékleten N-klórftálimiddel reagáltatunk olyan poli/4-vinilpíridin/-metllénbiszakrilamid jelenlétében, amely körülbelül 10 százalékban van térhálósitva. A heterogén reakcióelegyet a visszafolyatás hőmérsékletén keverés közben körülbelül két óra hosszat melegítjük és utána körülbelül 15 0°-ra lehűtjük. Az elegyet szűrjük a polimer és a ftálimid eltávolítása végett, az azetidinonszulfinilkloridot tartalmazó szürletet sztanniklóriddal kezeljük a 5-exometiléncefam-szulfoxid-észter előállítására, ahogy ezt később leírjuk. Az eljárásnak ez a változata előnyösen vitelezhető ki emelt nyomáson is<r Az előzőekben leírtuk, hogy a találmány szerinti eljárással előállított 2-klórszulfinilazetidinon izolálás nélkül J-exometiléncefam-szulfoxidészterré alakítható a 4,052.587 számú Amerikai Egyesült Allamok-beli szabadalomban leirt módon. A 960.54-6 számú amerikai bejelentésben javított eljárást ismertetünk a 5-exometiléncefamszulfoxidészterré történő oiklizálásra. A javított eljárás a következő. Penlcillinszulfoxidészternek az N-klórhalogénező szerrel, térhálósított nolivinilplridin jelenlétében való reakciójánál keletkező 2-klórszulfinilazetidinont tartalmazó reakcióelegyből eltávolítjuk az oldhatatlan polimert, és a közbenső termék elkürlönitéae nélkül a reakcióelegyet először egy oxo-kötött-csoport tot képező vegyülettel, amelyet az alábbiakban leírunk, utána pedig sztannikloriddal reagáltatjuk. Az oxo-csoportot képző vegyület jelenlétében a bevitt sztanniklorid hatására szilárd komplex alakul ki a reakcióközegben. A szulfinilkloriddal és a sztannikloriddal képezett oldhatatlan komplex, ahogy a 4,052.587 számú Amerikai Egyesült Allamok-beli szabadalmi leírás ismerteti, stabilizálódik egy oxo-csoportot képező vegyület jelenlétében^ mivel oxo-csoportok alakulnak ki. A stabilizált komplexet körülbelül 3-20 óra hosszat keverjük, utána elkülönítjük a reakcióelegytől és szénhidrogén-oldószerrel mossuk. A komplexet ezután lassú ütemben valamely hidroxil-osoportot tartalmazó vegyülethez, például metanolhoz vagy etanolhoz adjuk a komplex elbontása érdekében és a 3-exometilén-oefamszulfoxidészter terméket kapjuk. w
