180232. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klórszulfinilazetidionok előállítására peném-szulf-oxidészterekből térhálósított polivinil-piridinek jelenlétében
180232 Így 1,9 6 száraz terméket kapunk, amely körülbelül 145,5 - 144 C -on olvad. 1ÎT.IR /CDClj/ : (^5»75 /q, 211, J= 4 éa 18 cps, C^R/ <f 4,58 /a, 2H, fenoxiacetil-metilén/ <f 4,85 /d, 2H, J = 1,5 cpa, triklóretll CH2/ <f4,95 /d, 1H, J = 4,5 cps, CgH/ cf6,06 /q, 1H, J = 4,5 éa 11 cpa, G^R/ cf5,55 /s, 1H, o4h/ <f5,42 és 5,87 /2s , =CH2/ <T8,16 /d, 1H, J = 11 cps, NH/ és <f6,85 - 7,50 /m, 5H, aromás H/ A következő példánál egy penicillin -ú£-szulfoxidot használunk kiindulási anyagként. 9« példa Fgy liter kémiai tisztaságú benzolt azeotróposan szárítunk olymódon, hogy 100 ml folyadékot veszünk le egy Dean-Starkcsapdán át desztillációval. A benzol melegítését megszüntetjük, utána pedig 16,7 g /körülbelül 2 %-ban térhálósodott/ poli/4- vinilpiridin/-divinilbenzol kopolimert, 19,2 g N-klórf tálimidet. és 50,12 g p-nitrobenzil-6-fenoxiacetamido-2,2-dimetilpenam-5— karboxilát-lúí-oxidot adunk hozzá. Az elegyet 120 percig visszafolyatáa közben melegítjük. A világossárga szuszpenziót 10 Cora hütjük, 10 percig keverjük és utána szűrjük az oldhatatlan polimer és a ftálimid eltávolítása végett. Ilymódon a szulfinilkloridot közelitőleg 95 %—os kitermeléssel kapjuk és a termék teljesen megegyezik NMR spektruma alapján a 2. példa szerinti termékkel. A világossárga szürlethez hozzáadunk 9,14 ml dietilétert és 25 ml sztannikloridőt. A csaknem szintélen komplexet 50 percig 0 C°-on keverjük, majd éjszakán át tovább keverjük szobahőmérsékleten. A szemcsés komplex szine világos narancs szinre változik, ekkor a komplexet szűréssel elkülönítjük, 200 ml hexánnal mossuk és szárítjuk. Ilymódon gyengén színezett, szabadon folyó port kapunk. A komplexet lassú ütemben hozzáadjuk 500 ml metilalkoholhoz, ekkor a termák ,a p-nitrobenzil-7-fenoxiacetamido-5-exometilénce£am-4— karboxilát-A-oxid, sürü szuszpenziója keletkezik. A szuszpenziót 4 óra hosszat 0 C°-on keverjük, utána szűrjük, a kiszűrt csapadékot 50 ml metilalkohollal mossuk és vákuumban szárítjuk. így 59,9 g /79,9 %-os kitermelés/ terméket kapunk nagyon finom kristályok alakjában, amely körülbelül 197 - 198 C°-on olvad. A következőben olyan példán mutatjuk be az eljárást, ahol az alkalmazott poli/4—vinilpiridin/-divinilbenzol kopolimer közelitőleg 4,5 %-ban van térhálósodva. 10. példa Négy liter kémiailag tiszta toluolt 5 óra hosszat, miközben 400 ml toluolt és egy Dean-Stark csapdán keresztül 50,0 g /körülbelül 4,5 %-ban egy tán kétszer desztillálunk __ .... vizet távolítunk el A desztilláció befejezése utérhálósodott/ kopolimert és 17
