180232. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klórszulfinilazetidionok előállítására peném-szulf-oxidészterekből térhálósított polivinil-piridinek jelenlétében
180232 45 ni mot ilalkoholhoz a tormák s z us zpe n z 16 j án a k az előállítása végett, 1 p-nitrobenzil~7~fenilacetamido-3-exometiléncefam-4— karl!o1 lát-l-oxidot kapunk. A termák szuszpenzióját jeges fürdőben 4 óra hosszat keverjük, utána szűrjük, a csapadékot 15 ml ^etilalkohollal mossuk és vákuumban szárítjuk. Ilymódon 4,5 g /59»3 ü-os hozam/ száraz terméket kapunk^ amely körülbelül 208-208,5 G°-on olvad acetonból való átkr is talyos itás után. 8. példa 2,2 ,2-1r 1 kióre111-7-f eno>:la etara 1 do-3-exometiléncef am-4— kar b oxilát—1-oxid 800 ml toluolt kétszer desztillálunk Dean-Stark csapda alkalmazása mellett és 80 ml folyadékot távolítunk el a csapdából. Ezután a melegítést megszüntetjük és 6,6 g körülbelül 2 ‘/-ban t érhálósodott poli/4—vinllpiridin/divinilbenzolt, 20 g 2j2,2-triklóretil-6-fenoxlacetamldo-2,2-dimetilpenaa-3-karboxilat-l-oxidot, valamint 7>7é- S N-klórf tálimidet adunk a meleg toluolhoz. A szuszpenziót 100 percig visszaf olyatáa i hőmérsékleten melegítjük és utána körülbelül 20 percig jeges fürdőben hü-tjük. A hideg szuszpienziót szűrjük a kopolimer es ftálimid eltávolítása érdekében, majd a szürletet jeges fürdőben lehűtjük. Ilymódon a szulflnilklorid azaz a 2,2,2-triklóretil-3-metil-2-/2-klórszulfinil-4-oxo~5~fenoxIacetamido-l-azetidinil/-3- butenoátot közelítőleg 85 % kitermeléssel kapjuk, amelynek azonosságát az Mi.IR adatok bizonyítják. NME /CDC1*/: cfl*95 /3» 3H, viniles metil/ p <Tá,52 /S, 2H, 0OCH2-/. cf4,66 /a, 2H, J=2 cp.a, -CH^Cl^/ cT5,07-5,55 /m, 5H, GIí2=C-CH-/ <f 5,53 /d, 1H, J=4,5 cpa, 0-2H A-laktám/ <f 6,28 /q, 1H, J=4,5 és 10 ops, ?C~5H /J-laktám/ cT6,85-7,47 /m, 5H, CgH^-O-/ $ 8 ,06 /III, d, J=10 cps NH/ A hideg azürlethez keverés közben hozzáadunk 5,66 ml dietilétert, utana pedig 10 ml sztannikloridőt. Körülbelül 1 órás keverés után a komplex kezd kicsapódni. A sötét kompi ex-szuszpenziót éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük , utána szűréssel elkülönítjük a komplexet és 80 ml hexánnal mossuk. A kapott homok színű komplexet 120 ml metilalkoholhoz adjuk és az elegyet jeges fürdőben hütjük. Abban az esetben, ha 4 órás keverés után nem válik ki termék, a metilalkoholt bepárlással eredeti térfogatának 1/5 részére csökkentjük. A koncénterátumot etilaoetátben oldjuk és az oldatot kétszer mossuk 5 %—os vizes nát-. riumhldrogénkarbonát-oldattál és vízzel, majd magnézíumszulfát felett szárítjuk. A vízmentes oldatot szárazra pároljuk és Így 15,62 g nyers terméket kapunk barna színű hab alakjában, amely a 2,2,2-trlkl6retil-7-fenoxiacet-amido-5-exomefciléncefam-4- karboxilát-l-oxid. A terméket 60 ml metilalkoholban szuszpendáljuk és a szuszpenziót körülbelül 50 C°-ra melegítjük oldat kialakítása végett. Az oldatot ezután szobahőmérsékletre hütjük és Így kikrlstályositjuk. A kristályos csapadékot szűréssel elkülönítjük, 16
