180232. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klórszulfinilazetidionok előállítására peném-szulf-oxidészterekből térhálósított polivinil-piridinek jelenlétében
180232 para-helyzetben lévő metll-caoportnak köszönhet^/, hozzáadunk 0,36 ml dletllétert, ezt követően pedig 1,0 ml sztannikloridot. A kgleükező rozsdab-rna színű komplexet 1 óra hosszat keverjük 0 C°-on, majd éja zakón át szobahőmérsékleten és utána szűrjük. A sötétbarna színű komplexet metilalkoholhoz adjuk. A komplex bomlani kezd a metilalkoholhoz való hozzáadáskor éa oldhatatlan termék képződik. A szuszpenziót A óra hosszat 0 0°-on keverjük, utána szűrjük, inetilalkohollal mossuk éa vákuumban szobahőmérsékleten szárítjuk. Ilymódon 0,61 g p-nitrobenzil-7-/4—metilfenoxiacetainido/-3-exomet iléncefern-^k-karboxilát-l-oxidot kapunk, amely 172 - 174 C -on olvad. A termék mágneses magrezonancia spektruma Di.i00-dr-ban mérve a következő jeleket mutatja /delta/: 2,23 /a, 311, 4~metilbenzll met il- csoportja/, 3,83 /q. 2H, J=4,9 cp3, C2íl/, 4,53 /s, 2H, amid metilén/, 5»05 /d, Hi, J = 4,5 cpa, 0,-H/, 5,28 /s, 2H, p-nitrobenzil metilén/, 5,37 /s, 1H, C^-H/, 5»50 éa 5»7° /23» 211 » =0E2/, 5,80 /q, 111, J= 4,5, 10 opa, Cy-H/, 6,73 és 7,03 /2d, 4H, J = 9 cpa, 4—metilbenzil aromás fi/ éa 7,40 és 8,17 /2d, 411, J = 9 cpa, p-nitrobenzil aromáa ?/. 7* példa p-ni tr oben zil-7-feni lacet ami do-3-exomet iléncef am-4—karboxilát-l-oxid 300 ml kémiai tisztaságú toluolt kétszer desztillálunk éa Dean-Stark csapda utján 30 ml folyadékot veszünk le. Ezután a fűtést megszüntetjük és 2,50 g vinilpiridin-divinilbenzol kopolimert /körülbelül 2 %-ban térhálósodva/ adunk hozzá. A polimer-szuszpenziót néhány percig visszafolyatási hőmérsékleten melegítjük bizonyos mennyiségű viz eltávolítása érdekében. Ezután a fütéat megszüntetjük es 7*28 g /O,015 mól/ p-nitrobenzil-6-fenilacetamido-2.2-dimetilpenam-3-karboxilát-l-oxidot, valamint 2,88 g N-klórftalimidet adunk az elegyhez. Ezután az elegyet 100 percig visszafolyatás közben melegítjük és utána 10 C°-ra hütjük, majd egy 3-nyaku gömblombikba szűrjük, amelyet jeges fürdőben hirtelen lehütünk. E reakció termekéként p-nitr oben z i 1-3-me t il-2-/2-ki ór szulfiriil-4- oxo-3-feni lacet ami do-1- azetidlnil/-3-butenoátot kamunk közelítőleg 78 %—os hozammal. A szulflnilklorid azonosságát ME adatok alapján állapítjuk meg. NMR /0DClx/i of 1,80 /s, 3H, vínil met 11/ 2 (T3,57 /s, oldallánc CH2, 2H/ cf5,0-5,13 /m, 3H, CH2=C-CH-/ cf5»20 /s, 2H, észter CH2/ <f5,43 /d, 1H, J=4,5 opa C-2H ^-laktám/ cT6,42 /q, 1H, J=4,5 és 9 cpa C-3Hfy-laktám/ ^7,13 /a, 5H, oldal.lánc aromás/ <f7^. és 8,18 /2d, 4H, J=8 cpa, észter aromás/ 1,37 ml /0,013 mól/ dietilétert és 3,75 ml /0,032 mól/ sztannikloridot hozzáadunk a reakcióelegyhez és igy barna színű oldhatatlan komplexet kapunk. A komplexet jeges fürdőben 30 percig keverjük, utána pedig körülbelül 16 óra hosszat tovább keverjük. A csokoládébarna szinü komplexet szűréssel elkülönítjük, 60 ml hexánnal mossuk és utána lassú ütemben hozzáadjuk 15
