180232. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klórszulfinilazetidionok előállítására peném-szulf-oxidészterekből térhálósított polivinil-piridinek jelenlétében
18023? ~3-exometllénoefan-á-karboxllát~l/V-oxid-szuszpenzió képzése érdekében. 0 A találmány szex inti eljárást a következő nem korlátozó jellegű példák segítségével közelebbről la bemutatjuk. Amennyiben másként nem jelöljük, a peniclllinszulfoxidok/V-konf iguráclójunk. 1. példa Poli/4—vinilpiridin/-dlviniibenzol-kopolimer előállítása Spy 2 literes 3-nyaku gömblombikba beviszünk 1100 ml vizet és 4,8 g poli/yinilalkohol/~t, majd az oldatot nitrogénhoz légkörben 80 0°-ra melegítjük. Ezután 50 g 4-vinilplriáin ea 5,0 g divinilbenzol 100 ml toluollal készített oldatát adjuk keverés közben gyors ütemben a meleg oldathoz, majd beviszünk 2 g azoblszlzobutironitrilt. A kopolimer kezd gyorsan kialakulni és a szuszpenziót élénken keverjük 80 C°-on körülbelül 16 óra hosszat* A kopolimert összegyűjtjük olymódon, hogy a reakcióelegyet szürőkendőn szűrjük és a fennmaradt csapadékot alaposan mossuk vízzel, acetonnal, dietiléterrel, metilénkloriddal és végül metilalkohollal. Duzzadás megy végbe a dietlléteres mosás, valamint a metilénklorIdős és a metilalkohol03 mosások alatt egyaránt* A kopolimer-hyantár ezután vákuumban szárítjuk és Így 45,05 g száraz gyantát kapunk. A gyantát végül őrléssel apritjuk és a végső állapotra hozzuk olymódon, hogy 60 mesh lyukbőségü szitán átengedjük. A gyanta nitrogéntartalma 12,55 %» amelyet égetéssel határ: óztunk meg. 2. példa Két liter vegytiszta toluolt kétszer desztillálunk és 200 ml-es Dean-Stark vizcsapdán 200 ml folyadékot veszünk el. Ezután a melegítést megszüntetjük és 50 g 4-vinilpiridin-dlvlnilbenzol-kopolimert /körülbelül 2 %-ban térhálósított/ adunk hozzá, majd 100,3 g p-nitrobenzil—6—fenoxiacetamido~2,2-dlmetilpenam-3-karboxilát-l-oxLdot és 38,4 g N-klórftálimidet elegyítünk vele. A szuszpenziót 100 percig viaszaiolyatási hőmérsékleten melegítjük, utána 10 G°-ra lehűtjük és 10 percig keverjük. A reakció előrehaladását HMR vizsgálattal követjük, amely azt mutatja, hogy a szulfinllklorid közelítőleg 90 %-oa hozammal keletkezik. A reakoiószunzpenziót szűrjük és a szulfinilklorldot tartalmazó sziirletet jeges fürdőben hütjük. A szulfinilklorid létezése: p-nitrobenzil-3-metil-2-/2- klór szulf inll-Jl-oxo~3~benoxiacetamido~l-azetidinil/-3“butenoát jelenlétét az NMB adatok igazolják: HMH /CDCl,/: cTl,93 /s, 3H» viniles met 11/ ^ <f4,33 /s, 2H, fenoxi-metil/ cf5,03-5,13 /m, 3H, CH2=C-CH-/ <T5,30 /s, 2H, észter-metilén/ cf5,57 /d, 1H, J=4,5 cps, C-2H A-laktám/ <f6,30 /q, 1Hj J=4,5 cps és 9,0*cps, C-3H /^-laktám/ <f 6,8-7,0 /m, 5H, /aromás oldallánc/ rf7,20-8,23 /2d, 4H,J=9»0 cps, aromás észter/ <f7,82 /bs, 1H, m/ 13
