180230. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidro- és haxahidro-benzopiraoxan- tenonok előállítására

180?30

op. 259-241 o°.

I*‘ Aniciy 1664 /O—O/ ) 1619 cm"1 /C=C/}Amax /EtOH/ 225

/£* 55-400/, 550 /£ = 18.500/, 456 /€ =8.500/, 454 sh nm

/£ ~ 6.500/;

N'J; /0DC1,/ cfl, 26 /g, 5H, GCÉ-CH^/, 1,61 /a, 5H, 6CÉ-CH*/, 5,88 /s, 611, OCTl^/,4^94 /d, J=2,5 Hz, 2H, 5&-H éa 6a-H/, 6,86 /a, Ui, Ar-H/, 7,59 /d, J=2,5 Hz, 2H, 12-H éa 14-H/.

Analízis ^24**22^5 képletre Számított* G 73,83; H 5,68 %

Talált ; G 73,79î H 5,62 %.

6. példa

/ 5aOC, 6aoC, 12ap(, l^aJX/-6,6a, 12,12a, 15a, M-hexahldr o-2-lO- dimetoxi~6,6-dlmet il-5aH, 13H-/l/benzopirano/3,2-5J xantén-15-on

1,0 g /2,56 mmól/ 5* példa szerint előállított termék etil-acetáttal készített oldatát Raney-nikkel felett 24 óra hoaaazat hidrogénezzük. Ezután az elegyet szűrjük éa a szürletet betöményitjük az oldószer lepárlása utján. A maradékot metanolvlz-elegyből kétszer átkriatályoaltjuk. Ilymódon 0,59 g /58 %/ száraz terméket kapunk, amelynek az olvadáspontja 174 - 178 0°.

A termék EUR analízise azt mutatja, hogy a cimazerinti termék eplraerek elegye éa bizonyos mennyiségű tulredukált termék la keletkezett.

A fenti termékből 0,55 g-ot éjszakán át keverünk 10 ml metilénkloridban, amely 0,5 6 piridiniumkromátot tartalmaz. A keverést nitrogéngáz légkörben végezzük. Az ëlegyhez ezután hozzáadunk 10 ml benzolt éa az egészet további 1 óra hosszat keverjük. Ezt követően az elegyet szűrjük éa a szűrőn fennmaradt szilárd anyagot alaposan átmossuk benzollal és a mosófolyadékot a szürlethez adjuk. A szürletben lévő oldószert eltávolítjuk és a maradékot etilacetátban oldjuk. Az etilacetátos oldatot ezután rövid magnéziumszilikát-oszlopon átengedjük. Az eltávozó folyadékot felfogjuk és a kapott maradékot benzol-hexán-elegyből átkristályositjuk. Ilymódon 0,18 g /51 %/ cimazerinti vegyületet kapunk, amely 51 %-os kitermelésnek felel meg. A termék gyengén szennyezett.

Egy 180 cm magas 16 mm átmérőjű nagynyomású folyadék-kromatográfiás oszlopot /HELC/ megtöltünk körülbelül 150 g 10-20 /U méretű száraz szilikagéllel. Az oszlopot kiegyensúlyozzak 20*

80 arányú tetrahidrofurán /THE/ - izooktanát - eleggyel. Ezután adagonként körülbelül 50 mg fenti, kissé szennyezett terméket adunk metilénkloridban oldva az oszlopra. Az oszlopon 7 menetben mind a 175 mg-ot átvisszük. összesen 157 mg, amely 50 % összkitermelésnek felel meg, tiszta cimszerinti terméket kapunk hexánból való átlcriatályositás után.

Op. 207-207,5 C°.

IR /CHCiy 1727 om"1 /0=0/;Amax /MeOH/ 229 nm /£= 15.800/;

NMR /CKClj/<f 1,57 /S,*5H, 6«C-CH5/, 1,52 /fl, 5H, 6^-CHj/,

2,68 /széles qt, J=7 és 17 Hz, 2H, 12fc-H és MV-H/, 5,23 /széles qt, 2H, 12a-H és 13a-H/, 3,50 /széles d, J=17 Hz, 2H,

24