180230. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidro- és haxahidro-benzopiraoxan- tenonok előállítására

180230

120(-H 6a 14^-H/, 5,67 /a, 6H, OOH^/, 4,12 /d, J=2,7 Hz, 2H,

5a-H 6a 6a-H/, 6,57 /m, 6H, Ar-H/.

Analízis °24H26°5 képletre

Számított» C 73,07; H 6,64 %

Talált» G 72,84; H 6,70 %.

7. példa

/5a0^6a0C,12a^,13a4/-6,6a, 12, 12a, 13a, 14—hexahidro-3,9- dlmo t oxl-6,6-dimet i“-5aH,13H-/í/benz opirano£5,2-Q xant én-13-on' éa /5act,6aOC, 12aoL 13aO(/-6,6a,12,12a,13a14-hexahidro-3,9-dimetoxi-6.6- dimetil-5aH,Í3H-/l/benzopirano£3»2-l5J xantén-13-on

A 6. példában leirt hidrogénezéai módszer szerint járunk el éa 0,5 g /12,8 mmól/ /5ao<,6ao</-6.6a-cUhidro-3,9-dimetoxi-6.6- dimetil-5sH, 13H-/l/benzopirano ,2-bJxantén-Í3-on vegypletet Raney-nikkel felett redukálunk etilacetátban. Az elegyet szűrjük éa az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A keletkező sárgaszlnü maradékot etanol-viz-elegyből kétszer átkristályos itjuk, Így 0,31 g /61 %f száraz terméket kapunk, amely 217 C°-on olvad.

A száraz termék NMR analízise azt mutatja, hogy a cimszerinti vegyületek aránya a fenti termékben 1*4.

Analízis C24H26°5 képletre

Számított 0 73,08; H 6,64 %

Talált* C 73,23; H 6,40 %.

Egy 180 cm magas 16 mm átmérőjű nagynyomású folyadék-kromatográfiás oszlopot /HPLC/ megtöltünk körülbelül 150 g 10-20jx méretű száraz szilikagéllel. Az oszlopot kiegyensúlyozzuk 30*70 arányú TEH-izzoktán-eleggyel. A rendszert 5-6 ml/perc folyási sebesség és körülbelül 2 atmoszféra nyomás alkalmazása mellett használjuk és Így a fenti elegyet szétválasztjuk. Az elegyet körülbelül 10-15 mg-os adagokban körülbelül 0,75 ml THF-ben oldva visszük az oszlopra. Hat menetben az összes, körülbelül 70 mg, anyagot viszünk az oszlopra. A két tisztított alkotót hexánból kikristályositjuk, összegyűjtjük és szárítjuk. Ilymódon 15 mg /az össztermelés 13 %-a/ o<,o6A»A»-"vegyületet» amelynek az olvadáspontja 219 C°, és 44 mg /az'össztermelés 38 Sä-a/oc,o<, Ólomvegyületet kapunk, amelynek az olvadáspontja 230-231 0°. 060<,(jj^-vegyület

IR /CHC15/ 1727 cm““1 /C=0/;Amax /MeOH/ 283 /£ = 7-800/,

289 nm /£ = 7-400/;

NIÍR /CD015/cT1,32 /s, 3H, 604-CHj/, 1,47 /s, 3H, ÓOt-CHj/,

2,90 /m, 6H, H-k 12, 12a, 13a és 14 helyen/. 3,54 /m, 2H, 5»-H és 6a-H/, 3,77 /a, 6H, OOH^/, 6,45 /d, J=2,5 Hz, 2H, 4-H és 8-H/,

6,48 /qt, J = 2,5 és 9 Hz, 2H, 2-H és 10-H/, 7,02 /d, J=9 Hz,

211, 1-H és 11—H/.

6C*060C»0<c-vegyület

IR /GHC15/ I727 om“*1 /C*0/;Xmax /MeOH/ 284 /£ « 6.500/,

29I nm /£- 6.000/;

25