180230. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidro- és haxahidro-benzopiraoxan- tenonok előállítására
180230 5,76 /a, 6H, OCH,/, 4,83 /d, J«2,l Hz, 2H, 5a-H éa 6a-H/, 6,78 /i, 6H, Ar-H/, 7Í55 /d, J*2,l Hz, 12-H éa 14-H/. Analízis °24H22°5 képletre Számított» C 73,83; H 5,68 % Talált! C 73*95; H 5,88 %. 4. példa /5 aor, 6 &qt/-6, 6a- d 1 hi dr o-3,9-dime t oxl-6,6-dlme 11 l-5aH, 13H/l/-benzopirano/3,2-tí7xantén-13-on 14,35 S /94,4 mmól/ 4-metoxiszalioilaldehldet feloldunk 100 ml benzolban. Az oldatot lehűtjük, utána 10 g /l41 mmól/ plrrolidint éa 5,66 g /94,4 mól/ eoetaavat adunk hozzá. Néhány perc múlva 5 g Al mmól/ 4,4-dimetil-2A5-clklohexadienont viszpnk az oldatba, maid az egészet 55 C -on melegítjük nitrogéngáz légkörben éjszakán át. A reakcióelegyet ezt követően jeges vízbe öntjük éa a szerves réteget elkülönítjük. Az elkülönített szerves réteget egymást követően hig eoetsavval, néhányszor híg nátriumhldroxld-oldattal éa nátriumklorld-oldattal mes suk. A szerves réteget nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert eltávolítjuk. A maradékot benzol-hexán-elegyből átkrIstályosltjuk és magnéziumszlllkáton krómatografáljuk. Eluálásra benzolt használunk éa Így 1,5 g oimszerlnti vegyületet kapunk. Op. 220-221 C°. IB /CHÖlj/ 1660 /C=0/, 1608 om"1 /C»C/j/EtOH/ 213 /f » 38.400/, 276 /£ « 16.900/, 460 /£» 23.900/, 446 ah nm /c « 22.800/j NMB /CDCljAf 1,18 /s, 3H, ÖOÉ-CH^/, 1,49 /S, 3H, SoC-CK^/, 3,82 /s, 6H, OCH,/, 488 /d, J*2,l Hz, 2H, 5»-H és 6a-H/, 6,44 /m, 4H, Ar-H/, 7?10 /m, 2H, Ar-H/, 7,55 /d, J *2,1 Hz, 2H,12-H és 14—H/• Anilizls C24H22°5 képletre Számított! C 73,83î H 5,68 % Talált! 0 73,79; H 5,78 %. 5. példa /5aof, 6ao</-6, 6a-dlhl dr o-4,8-dime t oxl-6,6-dime t il-5aH, 13H/l/-benz oplr ano£3,2-bJ xan t én-13-on 100 g /0,66 mól/ 3-metoxlszalicllaldehld 800 ml benzollal készített oldatát nitrogéngáz légkörben hütjük és először 80 g /1,15 mmól/ pirrolidinnel, majd 60 g /1,0 mól/ ecetsavval kezeljük. Az elegyhez 15 pero elteltével 40 g /0,33 mól/ 4,4-dimetil-2,5-ciklohexadienont adunk szobahőmérsékleten és az egészet éjszakán át 55 - 60 C°-on melegítjük. Ezután az elegyet lehűtjük éa nagy mennyiségű jeges vízben öntjük. A szerves réteget kétszer mossuk 1 %—os vizes ecetsav-oldattal, utána pedig háromszor 1 mólos nátriumhldroxld-oldattal. A szerves réteget végül telített nátriumklorld-oldattal mes suk és nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószert ezután eltávolítjuk és a terméket benzol-hexán-elegyből átkrlstályositjuk, Így 43 g /33 %/ cimszerinti vegyületet kapunk. 23
