180224. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új oktahidro- 1H-benzo-(4,5)furo[3,2-e] izokinolin származékok előállítására
180224 gyet aa adagolás befejezése után szobahőmérsékleten 1 ólán át keverjük, majd toluolt adunk hozzá. Az Így kapott toluolos elegye t egymás után 10 íö-os aósavoldattal. vízzel és 5 %-oa nátrium-hldrogén-karbonát-oldattal mossuk. Az oldószer eltávolításakor 2,04 g /91 %/ mennyiségben a olm szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektruma /CDCl,/í£' 2,2 - 4,0 /m, 8/, 6,3 /t, J = 7 Hz,tovább hasad, 2/, 7»0 /s, 3/ és 7,1 /t, J = 7 Hz, tovább hasad, d/ 3-Metll-2,3-dlhldro-lII-benzo/4,3/furo/3,2-e]7-lzoklno, « met1lesöpört lin-4/7aH/-on /IV általános képletü vegyület és R. *2 = hidrogénatom/ A c/ lépésben kapott vegyületből 1,72 g 50 ml toluoilal készült és oxigénmentesitett oldatot beadagolunk egy 1égmentesitett zárt üvegcsőbe, majd ebbe 225 °0-on tartjuk 8 órán át* Ezután az oldószert lehajtjuk, majd a maradékot toluolból kristályosltjuk, araikor 0,66 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amely közel 20 % szennyeződést - ennek egv része toluol - tartalmaz. MIR-spéjitrurna /220 MHz, CDCL*/ -3,5 /m = d, J a 6 Hz, 6/, 4,0 £d/d/d, J ••= 10/6/2Hz, 17, 4,2 /d/d, J « 10/3 Hz, 1>, 4,6 /szűk t, J = 2 Hz, 1/, 6,5 £Vd, J = 13/4 Hz, U , 6,8 &/d/d, J = 13/6/2 Hz, 17, 6,9 /a, 3/, 7,8 p/d, J « 13/6 Hz, 1J és 8,1 £d/d/d, J a 13/4/2 Hz, 1J . e/ 3~Metil-2,3,5,6,7»7aoÉ-hexahidro-lH-benzo-/4,5/furoj[3» 2-eJizokinolin-4Üii-afl(î0-on /v általános képletü vegyület, R, a metilcsoport és í?2 .= hidrogénatom/ x A d/ lépésben kapott vegyületből 0,76 g tetrahidrofuránnal készült oldatot hidrogéngáz-atmoszférában szénhordozós palládiumkatalizátor jelenlét eben addig keverünk, mig a két kettőskötés telítődése befejeződik. A katalizátort ezután kiszűrjük, majd a szürletet bepáröljuk, 0,72 g mennyiségben a közel 90 os tisztaságú cim szerinti vegyületet kapva. HMR-spektruma • ■ - - • - ' 5,6 Ű/dt J = 8/6 Hz, Ï7, /220 MHZ, 0DC1,/!<T2,8 - 3,3 /m,4/, 7,1 /a, 3/ és ^6,5 - 8,9 /m, 11/. f / 3-Meti1-2,3,4,4a06,5,6,7,7aoC-oktahidro-lH-benzo/4,5/ furop,2-e7izoklnolin /I általános képletü vegyület, R. a metilesoporu és Rg = hidrogénatom/ x Az e/ lépésben kapott nyers vegyületből 0,72 g, 7 ml tetrahidrofurán és 0,7 ml borán - dimetil-szulfid-komplex keverékét visszafolyató hütő alkalmazásával egy éjszakán át forraljuk, majd a fölös boránt tömény sósavoldatnak a lehűtött reakcióelegyhez való lassú hozzáadagoláaa utján elbontjuk. Ezután a reakcióelegyet meglugositjuk, majd metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktumból az oldószert lehajtjuk, majd a maradékot 5 ml ecetsavval visszafolyató hütő alkalmazása mellett 5 órán át forraljuk. Ezután a terméket semleges és bázikus frakciókra osztjuk toluoilal és hig sósavoldattal. A bázikus frakciót tartalmazó hig sósavoldatot nátrium-hidroxiddal meglugositjuk, majd metilén-kloriddal extraháljuk, az extraktumot pedig bepároljuk. A maradék 120 - 140 °C-os xürdőhőmérséklet és 0,07 Fa nyomáson végzett szublimálással 2,24 g mennyiségben a cim szerinti vegyületet kapjuk. HMR-spektruma /220 MHz, CDCl,y»T2,6 Wd, J » 8/2 Hz, ÍJ, 2,9 /t/d, 8/2 Hz, 1/, 3,2 /m, 2f, 5,7/ /aszimmetrikus triplett, J^5 Hz/, 7,7 /a, 3/ és 7-9 /m,13/* 9
