180224. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új oktahidro- 1H-benzo-(4,5)furo[3,2-e] izokinolin származékok előállítására
/ ^ 1B0224 képletü amid-származékot kapva 104, 1 g mennyis égben. Az-utóbbi vegyületet ezután nitrogénatmoszférában 16 liter 1,2,4-triklór-benzolban visszafolyató hütő alkalmazásával 7 órán át forraljuk, majd bepároljuk és a maradékom etil-acetátból kristályosltjuk. így 45,1 g mennyiségben a cim szerinti vegyületet kapjuk. Az anyalug nagynyomású'folyadékkromatográfiás /szllikagélen hexán és etil-acetát 1 * 1 arányú elegyével/ tisztítása, majd etil-acetátból végzett kristályosítás utján további 10,85 g termék különíthető el. összhozam* 55*95 g /59 %/• Egy, etil-acetátból kristályosított analitikailag tiszta minta olvadáspontja 155 - 154 °C. Tömegspektrum £m/e/* számított» 525|1521, talált » 525,1526. Elemzési eredmények a O^JEi-.NO, képlet alapján* cU p t számított* 0 95 a 74,29, H % = 6,54, N % = 4,55? talált * C % = 74,16, H % « 6,50, N % a 4,24. d/ 5-Ciklopfopilmetil-9-metoxi-2,5,4,4ao0-5,6f7,7a#á-oktahidrc-lH-benzo/4,5/furo£5»2-£7izokinolin / I általános képletü vegyület, R^ = ciklopropilmet*il-csopoj;t, R2 s metoxicsoport. A c/ lépésben kapott vegyületbői 15,21 g-nak tetrahidrof uránnal készült oldatát 2,84 g 10 % fémtartalmú szénhordozós pálládiumkatalizátorral 5*5 at kiindulási hidrogéngáz-nyomáson 5,5 napon át rázzuk, majd a katalizátor kiszűrése után az oldószert lehajtjuk. A kapott nyers V általános képletü közbenső terméket 15 ml borán - dlmetil-szulfid-komplexszel tetrahidrofuránban visszafolyató hütő alkalmazása mellett egy éjszakán át forraljuk, majd a fölös boránt tömény sósavoldat adagolása utján elbontjuk és a szerves oldószert lehajtjuk. A maradékot ezután 15 95-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal meglugositjuk, majd metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktumot bepároljuk, majd a ‘ maradékot 60 ml ecetsav és 2CL 'ml tömény sósav elegyével visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 2 órán át forraljuk. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk, majd a maradékot meglugositjuk és metilén-kloriddal extraháíjuk. Az extiaktomból szárítása után az oldószert lehajtjuk, majd a maradékot 170 °0-os fürdőhőmérséklet és 0,07 Pa nyomás mellett rövidkolonnás desztillálóénak vetjük alá. így 12,65 g /86 95/ mennyiségben viszkózus olajként, a óim szerinti vegyületet kapjuk. 6. példa 5-Ciklopr Qpilmet il-2,5,4,4acC, 5-6,7,7a0C-oktahidro-lH-benzo /4,5/foro 15,2-eTizokinolin-9“Ol /I általános képletü vegyület, R^ = ciklopropîimetilcsoport, R2 » hidroxilesöpört » * Az 5» példa d/ lépésében kapott vegyületből 28,29 500 ml vízmentes dimetil-íormamidnak, 50 g kálium-tere nak és 55 ml n-propil-merkaptánnak a keverékét nitrogénatmoszférában 150 °0-os olajfürdőn 5 órán át keverjük, majd lehűtése után lassan 50 ml ecetsavat adunk hozzá. Ezután a reakcióele?yet vákuumban bepároljuk, majd a maradékot hig sósavoldattal s dietil-éterrel keverjük. A savas vizes fázist elválasztása után vizes nátrium-karbonát-oldattal meglugositjuk, majd a kivált csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk, 25,46 g g-nak, -butilátra
