180224. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új oktahidro- 1H-benzo-(4,5)furo[3,2-e] izokinolin származékok előállítására

180224

5,3£d/d, J » 8/6 Hz, XJ* 5,9 /a* 5/, 6,8 /a, 3/ és 6,4 - 8,7/ /m, 11/. A spektrum ugyanakkor közel 10 %-nyl szennyeződést Is mutat. Ezt a vegyületet azután az 1. példa f/ lépésében ismertetett módon borán -dimetil-szulfid-komplexszel redukáljuk, amikor 160 °G—os fürdőhőmérséklet és 0,07 Pa nyomás mellett végzett szublimálás után 69 %-oa összhozammal a 63 - 64 °C olvadaapontu cim szerinti vegyületet kapjuk.

Tömegspektrum /m/e/í

számítottt 275,1728 talált* 273,1716.

ElíR-spektrum /220 MHz, ODOl,/*^^ /m,l/, 3,3 /m, 2/, 5,6 /t, J = 5,5 Hz, 1/, 6,2 /a, 3/, 7,6 /a,3/ és 6,2 - 9,0 /m, 13/.

A spektrum közel 10 % szennyeződés jelenlétére utal.

Elemzési eredmények a 0^,^H2jN02 képlet alapján!

számított! C % a 74,69, H % « 8,48, N 55

H %

5,12|

8,30, H % = 5,40.

talált ! 0 % s* 74,79,

3* példa

^ 33íetil-2,3,4,4aoC,5,6.7,7aoC -oktahidro-lH-benzo/4,5/fuJco£3,2-e7izokinoíin-9--01 / I altalános képletü vegyület, R^ = metilcsoport, Bg = hidroxilosoport/.

A 2. példa d/ lépésében kapott vegyülő tből 1,09 g-ot 2,3 g piridin-hidroklorlddal 190 °0-os olajfürdőn 4 órán át keverünk, majd lehűtjük, ezután pedig vizes nátrium-karbonát-oldattál és metilén-klofiddal keverjük. A szerves fázist elválasztását követően szárítjuk és beparoljuk, a maradékot pedig 15 ml 95 %-os etanolból kristályosítjuk. így 0,6 g /58 %/ mennyiségben a 218- 220 °0 olvadáspontu óim szerinti vegyületet kapjuk.

Tömegspektrum Jjn/eJi számított! 259,1572 talált! 259,1561.

Elemzési eredmények a °;l6H21N02 képlet alapján!

számított! talált !

0 % « 74,10, C % = 74,28,

H % * 8,16, N % s 5,40; H % = 7,93, ' H % ■ 5,63.

4. példa -Optikailag aktiv izomer előállítása

12,82 g D-dibenzoil-borkősav 100 ml etanollal készült és forrásban tartott oldatához 8,6 g, az 1. példa f/ lépésében e~ lőállitott vegyületet adunk, amikor a kapott keverék lehűtésekor 4,33 g csapadékot kapunk. Ezt azután vizes nátrium-karbonát-oldattal visszaalakítjuk a szabad bázissá, majd az utóbbit 90 %-os vizes etanolból kristályosítjuk, az R. helyén metilcsoportot, R2 helyén pedig hidrogénatomot tartalmazó I általános

képletü vegyület 163 164 °0 olvadáspontu /+/-lzomerét kapva, amelynek optikai forgatóképessége /vp 13 +53,2° /c = 1,01, kloroform/.

11