180223. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,5-diaril-2-( szubsztituált tio) -pirrol- származékok előállítására

180223

felmelegedni. majd 100 ml Jeges vízhez öntjük, és sósavval semlegesítjük. A vizes eleg^et metilén-kloriddal extraháljukj az extraktumot vizmentesitjük és betöményitjük. A maradékot 50 g szillkagélen krómatografáljuk, az eluáláshoz toluolt alkalmazunk. 1,2 g /90 %/ sárga olajos terméket kapunk.

35» példa

4,5-bisz-/4-£luor-fenil/-2-/l,l,2,2-tetrafluor-etil-tio-plrrol/

3,1 g /0,01 mól/ 4,5-bisz-/4-£luor-fenil/-2-/tiocianát/-plrrol, 10 ml viz és 100 ml metanol elegyét nyomásálló edénybe visszük, majd szárazjéggel befagyasztjuk. Az elegyhez 2,0 g kálium-hidroxidot adunk. Ezt követően a nyomásálló edényt evakuáljuk, majd nitrogénnel átöblltjük. 2,5 g tetrafluor-etilént adunk az elegyhez, majd az edényt lezárjuk. Az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd egy éjszakán át rázatjuk. Az edényt kinyitjuk, a tartalmát metanollal öblítjük. Az elegyet telitett vizes nátrium-klorid-oldattal hígítjuk, majd mell il én- ki őri ddal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesitjük, vizmentesitjük és rotációs bepárlón betöményitjük. A maradékot 300 g szillkagélen krómatografáljuk, az eluáláshoz hexán és toluol elegyét alkalmazva. A kapott anyagot hexán vagy etanol és viz elegyéből átkristályosltjuk. Hozam* 1,8 g, olvadáspont*

70,5-71 b0.

Analízis képletre*

számított C* 55*82 %; H* 2,86 %\ N* 3*62 %\

talált 0* 55*78 %\ H* 3*0 %; Ni 3,48 %.

A fentiek szerint eljárva további 4,5-diaril-2-/alkiltio/-pirrol származékokat állithatümk elő. E vegyületeket a IV. táblázat foglalja össze.

IV. Táblázat

Az /I/ általános képlethez tartozó /V/ általános képletü

vegyüLet

Példa

Ar

Ar *

»1

O.p.

36.

4-CH50C6H4

4-CH5006H4

gh5

164-5 °C

37*

4—CHz0CcH/1

4~CH,tOCí-H,1 3 6 4

ch5ch2

82-3 °C

38,

4-ClC6H4

4-01C6H4

ch3

139-141 °C

39*

4-E06H4

4—CpHcjOCgH/j.

oh5

119t5-120,5 °C

40.

4-ClC6H4

4-0106H4

ghp2gf2

olaj

41.

4-F06H4

. CH3

88-88,5 °C

42.

4-0106H4

4-C106H4

CHjCHg

olaj

43.

4-C106H4

4-FC6H4

ch5

112-112,5 °0

44.

4-PC6H4

4-ClC6H4

CHj

102-102,5 °0

45.

4-PC6H4

4-GH3006H4

ch5

103-5 °0

46.

4-ClCgH4

4-0H5006H4

ch3

149-151 °c

47.

4-EO H 6 4

°6H5

CH_

2

97-8 °C

14