180205. lajstromszámú szabadalom • Ó-Azolil-szulfid- származékokat tartalmazó gombaölőszerek és eljárás Ó-azoli-szulfid-származékok előállítására
180205 13.0 g nátrium-hidrid 100 ml dimeti1-formamiddal készült szuszpenziojához keverés közben hozzácsepegtetjük 43,5 g triazol 200 ml dlmetil-formamlddal készült oldatát. A hidrogéngáz-fejlődés befejeződése u£án a szobahőmérsékletre hütött keverékhez 97,0 g l-pentil-ll-klór-pentil-lj -szulfidot csepegtetünk, miközben a reakciokeverék felmelegszik. Ezután 8 óra hosaszat 80°-on keverjük. A reakciókeveréket vákuumban bepároljuk, hozzáadunk 500 ml vizet és 5 izben metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesitett és bepárolt kivonatokat 5 x 70 cm-es kovasav^él-oszlopon kromatografáljuk. Eluálószerként először metilen-kloridot használunk, majd az első barnás frakció áthaladása után növekvő mennyiségben - 10 %-ig - acetont adunk hozzá* így 15,0 g cim szerinti vegyületet kapunk halványsárga olaj alakjában. Infravörös spektruma /film/: 2955, 2925, 2860, 14-96, 1460, 1271, 1190, 1130, 1008, 677 cm-1. 1H-NMR spektruma /270 MHz, CDCl*/:^ 0,9 /"tr", 6H/, 1,3 /m, 8H/, 1,5 /m, 2H/, 2,1 /m, 2H/, 2,4 /m, 2H/, 5,4- /tr, 1H/, 8.0 /s, 1H/, 8,4 ppm /a, 1H/. 4. példa l-Pentil-[l-/l,2,4-triazol-l-il/-pentil-l] -szulfon /71. vegyület/ 10.0 g 85 %-os 3-klór-perbenzoesav 140 ml metilén-kloriddal készült oldatához keverés és jeges hűtés közben hozzácsepegtetünk 6,0 g l-pentil-Q.-/l,2,4-triazol-l-il/-pentil-ÍJ-szulfidot. A kezdetben felmelegedő oldatot 2 napig 25°-on keverjük. Ezután a reakciókeveréket nátrium-karbonát-oldattal, nátrium-szulfit-oldattal és vízzel mossuk és a szerves fázist szárítjuk. Bepárlás után világossárga olajat kapunk, amelyet diizopropil-éterrel eldörzsölve 3.5 S cim szerinti vegyülethez jutunk színtelen kristályok alakjában. Olvadáspontja 69-71°... ^H-NMR spektruma /CDCl,, 100MHz/: <T = 0,9 /m, 6H/, 1,4 /m, 8H/, 1,8 /m, 2H/, 2,5 /d,2H/, 2,8 /"dd", 2H/, 5,4- /dd,lH/, 8.1 /s, 1H/, 8,5 ppm /s, 1H/. 5. példa terc-Butil- {/2-metil-fenil/-Amidazol-l-il/-metiTJ -szulfid /89. vegyület/ 43,6 g imidazol 300 ml acetonnal készült oldatához keverés közben 82 g terc-butil-[/2-metil-fenil/-klór-metilj-szulfidot csepegtetünk. Ezután a reakciókeverékhez 88 g porított kálium-karbonátot adunk és 5 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az oldatlan részeket kiszűrjük és a szüredéket bepáróljuk. A maradékhoz 300 ml vizet adunk, majd 3 izben 200-200 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesitett szerves fázisokat vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. 69 g barnás olajat kapunk, amit 1 liter diizopropil-éterben feloldunk. Az oldathoz keverés közben hozzácsepegtetünk 90 ml, 2,85 mólos diizopropil-éteres sósavoldatot. A cim szerinti vegyület hidrokloridját kapjuk halványsárga kristályok alakjában, amit acetonból átkristályositunk. 51 g terméket'kapunk. Olvadáspontja 168-170°. A hidroklorid a 110. vegyület. A hidrokloridra 25 g nátrium-hidrogén-karbonát vizes oldatát öntjük és a szabad bázist háromszor 200-200 ml éterrel extraháljuk. A kivonat szárítása és bepárlása után a cim szerinti vegyületet halványsárga olaj alakjában kapjuk, amely 5
