180199. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hipolémiás 4,5-dihidro-4-oxo-furán-2-karbonsav-származékok előállítására
180199 talált: G % * 61,19; H % = 5,07; viz % = 7,85. A fenti benzilaminsóból kapott anyalugokat bepároljuk, a 4,5 g Maradékot 50 ml viz és 50 ml dietil-éter oldatában feloldjuk és 6 n sósavat csepegtetünk hozzá, amig a vizes réteg pH értéké 1 nem leaz. Az eterea réteget összegyűjtőjük, vizzel mossuk, ameddig semlegessé nem válik és magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd bepároljuk. A kapott 2,7 g maradékot 70 ml 10 %-os izopropil-alkohol éa dietil-éter oldatában feloldjuk és 50 ml /-/-o^metil-benzilamin dietil-éteres oldatát adjuk hozzá. Az oldatot lehűtjük és a kapott 5,9 g kristályt őszozegyiijt jük, majd háromszor át kristályos it juk metanolból. 2,4 g benzil-aminaót kapunk, amely állandó, forgató képessége^?} 25 = -103° /c = 2, metanol/ éa olvadáspontja 198-199 °C. Az utóbbi 2,4 g sót 70 ml vízben és 70 ml dietil-éterben keverjük és 6 n sósavat adunk liozzáj amig a vizes fázis pH értéke az 1-et el nem éri. Az éteres fázist elválasztjuk, vízzel semlegesre mossuk és igy 1,6 g maradékot kapunk bepárlás után. A maradékot dietil-eterből át kristályősitva 1,2 g /-/~4,5~dihidro~5- -aetil-4~oxo-5--f enilf urán-2-kar bons avat kapunk. Op.: 87-S9 °C. [5ÇJ £5 = -144,1° /o = 2,metanol/ IR /nujol/ 5440, 5320, 2540, 1720 és 1669 cm"1, Analizia a O^H-^qO^ . HgO képlet alapján: számított: 0 % = 61,01; H % = 5,12; viz % = 7,62; talált: C % s 61,14; H % = 5,05; viz % = 5,82. 10. példa 4,5-Dihidro-5-metil-4-oxo-5-feni1-furán-2-karbonsav /I általános képlett! vegyület, ahol R = Ph, R = Me, és R^ és R — H/ 10,5 S /54 55-os ásványolaj/ nátrium-hidrid 400 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített kevert szuszpenziójához 16 g dietil-oxalát és 16,4 g 5* példában leirt 5-bidroxi-5-fenil-2-butanon 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük. Az oldat hőmérsékletét 55-60 °Cí-on tartjuk az adagolás alatt és 18 óra hosszat az adagolás befejezése után. A hideg reakcióelegyet jeges vizbe öntjük. Az elegyet 90 percig állni hagyjuk, dietil-éterrel mossuk és 6 n sósavval megsavanyitjuk, majd dietiléterrel extraháljuk. Az extraktumot magnézium-szulfát felett szárítjuk, leszűrjük és bepároljuk. A 32 g maradék 5-hidroxi-2,4-dioxo-5-fenil-hexánsav /X általános képlet, ahol R= Ph, R^ — Me, R^ = H/ és ennek ketoenol tautomerjeinek elegye és ITI.iR szinképe /deuterokloroformban/: </*l,67, 1,80, 1,82 /5S, 5H/; 2,52 és 5,40 /2d, jgeminális = 18 Hz, 0,44 körül/, 6,29 és 6,55 /azéles azingulettek; 1,64 körül/ /deuterezés hatására cserélhető/, 7,40 /m 5H/ IR /CHCl*/, 5490, 5100-2800 /széles/, 1765-1760, széles karbonil abszorpciók, sáv 1730 cm-l-nél. Az elegyet 1600 ml benzolban feloldjuk. Az oldathoz 3f2 g p-toluol-szulfonsavat adunk. Az elegyet visszafolyató hűtő alatt 4 óra hosszat melegítjük, majd leszűrjük. A szürletet bepároljuk. A kicsapódott kristályos anyagot izoláljuk és dietileterbol átkristályositjuk. 19,8 g cim szerinti vegyületet kapunk. Op.: 175-178 °0, a termek a 4. példa termékével azonos. 16
