180199. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hipolémiás 4,5-dihidro-4-oxo-furán-2-karbonsav-származékok előállítására
180199 lános képletü vegyület. ahol R2 = Mef R1 = Ph és R^ = H/ 10,5 6 54 5S-os asványolajos natxiumhidxid 400 ml száraz tetrahidxofuránnal készített kevext azuazpenzlójához 16 g dietil-oxalát éa 16,4 g, a 3- példában leixt 3-hidxoxi-3-fenil-2- -butanon 50 ni tetxahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük. Az oldat hőmérsékletét 55-00 °C-on taxtjuk és az oldatot ezen a hőnéxsékleten 18 óxálg taxtjuk, miután az adagolást befejeztük. A hideg xeakcióelegyet vízbe öntjük éa az elegy pH értékét nátrium-hidroxiddal vagy sósavval pH = 8-9 éxtékxe állítjuk be. Az eleçyet a pH = 8-9 értéken 24 óra hosszat állni hagyjuk és dietil-oterrel extraháljuk. Az étexes extraktunot negszáxltjuk, bepáxoljuk és dietil-étexből kristályosítjuk. A cim szerinti vegyületet kapjuk, amely 142-144 °C-on olvad. IR /nujol/ 3130, 1718 és 1640 cm~l; uv AieOH/Xmax 268 nm /c = 8830/ és III,ÍR /MeOH-dy 1,89 /a/, 5,92 /a/ és 7,34 /s/. c Analízis a C^HqO^ képlet alapján: szánitott: C % = 66,05; H % = 4,62; talált: C 55 = 66,14; H % = 4,83-8. példa 4.5- D i h idx o-5-me 11 l-4-oxo-5-f e n 1 l«-f ux án-2-ka x b on a a v / /!/ általános képletü vegyület, ahol R1 = Me, R2 = Ph és R* és r4 = H/ 2,18 g, a 7» példában leixt 6-metil-6-fenil-tetrahidropirán-2,3,5-txion 15 ml vizes nátrium-hidroxiddal^képezett elegyét pH = 11 értéknél 24 óra hosszat kevertetjük és dietil-étexxel mossuk. 6 n sósavat adunk hozzá, ameddig az oldat pH értéke el nem éri az 1-4-et. A csapadékot összegyűjtjük és dietil-éte'xból kristályosítjuk. Ily módon 2 g cim szerinti vegyületet kapunk, amely 174-176 °C-on olvad. 9. példa 4.5- Dihidro-5-metil-4-oxo~5-fenil-furán-2-kaxbonsav optikai xezolválása 3,63 g /+/-0£-metil-benzilamint 50 ml dletil-étexxel készített oldatát hozzáadjuk 6,54 g, a 4. példában leirt 4,5-dihidro-5-metil-4—oxo-5-fenil-fuxán-2-karbonsav 200 ml 10 %-os izopiopil-alkohol dietil-étexes oldatához. Az elegyet lehűtjük és a 6,5 g kristályt összegyűjtjük, mialatt az anyalugot félretesszük. A kristályokat metanolba háromszor átkristályositjuk és igy 5 g benzilaminsót kapunk, amelynek állandó optikai forgató képess égé CsQ Jp S +110° /c = 2, metanol/ és olvadáspontja 194-3.96 og. Az utóbbi aó 5 g-ját 100 ml vizbe és 100 ml dietiléterbe öntjük és keverjük, majd 6 n sósavat adunk hozzá, ameddig az oldat pH-ja 1 értéket el nem éri. Az éteres fázist összegyűjtjük, vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk, bepároljuk és dietiléterből átkristályosit juk. 2,7 S /+/-4,5-^iM<3i0-5-met;il-4-oxo-5-fenil-furán-2-karbonsavat kapunk. Op.: 87-89 L s +146,4° /o = 2, metanol; IR /nujol/ 3440, 3320, 2540, 2440, I72O és 1669 omT1. Analízis a C12H10O4 . H20 képlet alapján: számított; 0 % « 61,01; H % *» 5,12; viz % = 7,62; 15
