180199. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hipolémiás 4,5-dihidro-4-oxo-furán-2-karbonsav-származékok előállítására

180199

a 4. példában leirt 4,5-dihldro-5-metil-4-oxo-5-fenil-furán-2- -karbonsuv, éa 90 ml tionilklorid elegyét 3 óra hosszat melegítjük vIsszafolyató hütő alatt és bepároljuk. A maradékot 100 ml benzolban feloldjuk és kétszer bepároljuk.. A maradék infra- ' vörös spektruma azt mutatja, hogy a karbonsavat-kvantitatív átalakítottuk karbonil-klóriddá; II? /CHC1,/ 1820 és 1795, 1755 és 1715 cm-1. Ezt az anyagot 50 ml száraz acetónban feloldjuk és hozzáadjuk 4,8 g 3-piíidinmetanol, 5»1 g piridin és 100 ml aceton elegyéhez 0 °C-on. A reakcióelegyet 20-30 °C-on 4 óra hosszat kevertetjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot kloroform és telített nátrium-hidrogén-karbonát között kirázzuk. A szerves fázist összegyűjtjük, megszáritjuk és bepárolva 8,8 g cim szerinti vegyületet.kapunk. ,

IR /CHCl^/ 1755, 1742, 1715 /azéles/, 1595 és 1100 cm“1 és

NUR /CDCl,/</l,78 /s/. 5,45 /a/, 6,29 /a/, 7.42 /m/,

J triplettek

7,84 /dublettje / éa 8,60 /m/.

18 g dia szerinti vegyületet 20 ml acetonban oldunk és sósav dietil-éteres oldatát adjuk hozzá addig, ameddig a kicsapódás nem fejeződik be. Az oldószert dekantáljuk és a maradékot dietil-éterrel eldörzsöljük.A maradékot aoetónból kristályosítjuk és 15 g mennyiségben a cim szerinti vegyület hidrokloridsóját kapjuk. Op.: 124-125 °0.- ;

Analízis a °18H15H04

HClrképiet alapján:

számított* 3 % = 62,52; H %/= 4,66; N % = 4,05;

talált*

Ct — . /O —

= 62,30; H % = 4,55î N % = 3,94.

;y->- gv

A cim szerintf/yegyüíet díetil-éteres oldatát és fél mólekvivaléns /E/-2-buVéndikárbonsav izopropanolos oldatát -10 °0-on egyesitjük/ A káp’ött^csapadékot leszűr jük és acetonitritből kristályosítjuk és így hemi-/E/-2~buténdioátsót kapunk. Op. : 128-130 °C. --fi " ' '

Hasonló módon, Ide 4i5-dlhidro-5-iaetll-4-oxo-5-fenil-furán-2-karbonsav helyett,ekvivalens mennyiségű más, a 4. példában leirt /I/ általános\képletü vegyületet alkalmazva, az alábbi /I/ általános képle tü vegyület eket kapjuk* 4,5-dihidro-5- /l-metiletil/-4-oxo-5“fenil-furán-2-karbonsav-3-piridinilmetilészter; 5-/4-klórfenlÍ/-4,5-dihidro-5-metil-4-oxo-furán-2-karbonsav-3-piridinil-metilészter /NMR /ODOl^/cf1,77 /s/, 5.46 /s/,

6,29 /a/, 7,42 /m/, 7,86 /m/ és 8,70 /m/;p 4,5-dihidro-5,5-di~ metil-4-oxo-íurán-2;-karbonsav~3--pi-Eidinil-metiléazter /op.* 109-110 °C/; spiro£furán-5/4H/,l»/2,H/-naftalén^|-3,,4»-dihidro-4-oxo-2-karbonsav-3-pifidinil-metilészter ; 5-butil-5-etil-4,5-* -dihidro-4-oxo-furán-2-karbonsav-3-piiidinil-metil-észter ; 4,5-* -dihidro-4-oxo-5,5~difenil-furán-2-fcarbonsav-3-pijcidinil-metilészter'; 5“Ciklohexil-4,5-dihidro-4—oxo-5-píopilfurán-2-karbonaav-3-piridinil-metilészter ; 4,5~dihidro-5-etoximetil-5-/5-nietoxifeni l/-4-oxo-f ur án-2- kar bons av-3-p iridinil-meti'l észter;

4,5-di hldr0-5-/5,4-diet ilfen il/-5-/4-ni tr of en il/-4-oxo-f ur án-2-karbonsav-3-piridinil-metilészter; és 5-olklopentil-4,5-dihidr0-5-/5-etoxipropil/~4—oxo-furán-2-karbonsav-3-pi*tdini1-metilészter.

7. példa v '**■[ í/' ..... -6-Metil-6-feniltetráhidropirán-2,3,5-trion / /XI/ álta-14