180199. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hipolémiás 4,5-dihidro-4-oxo-furán-2-karbonsav-származékok előállítására
180199 Afenti eljárást megismételjük, de 3-fenil-3-hidroxi-l-butiu helyett ekvivalens mennyiségű 3-hidroxi-3-/4-klórfenil/-1-butin, 3-hidl'oxi-3-metil-l-butin, 1-etinil-1,2,3,4-tetrahidronaftol, 3-etil~3-hidroxi-l~heptin, 3-hidroxi-3,3-difeni1-1- -pxopin, 3-ciklohexil-3—hidxoxi-l-hexin, 4—etoxi-3-/3-Inetoxi~-f eni 1/-3-ÍUdroxi-l-bútin, 3-/3,4-di et ilfeni 1/-3-hidxoxi-3-/4- -nitxofenil/-l-pxopin, 3-et in il-3-hidxoxi-tetxahidxofurán, 1-etinil-l-hidxoxiciklohexán, 1-etinil-l-hidxoxiindán vagy 3-ciklopentil-5-etoxi~3~hidxoxi-l-pentin vegyületeket használunk és az alábbi /II/ általános képletü vegyületeket kapjuk: 3-hi dx oxi -3-/4- ki óx f e n i 1/-2 -b u t an on /lx /CHOI,/ 3440 és 1?10 cm-l/, 3-hidxoxi-3-me t il-2-butanon. 1-acet i1-i-hidxoxi-1,2,3,4- -tetxahidxonaftol /TR /film/ 3450 es 1710 cm-1/, 3-etil~3-hidxoxi-2-haptanon, 3-hidx oxi-3» 3-difeni1-2-pxopanon, 3-ciklohexil-3~hidxoxi—2-hexanon, 4-etoxi-3-/3-iaetoxif enil/-3~hidroxi-2-butanon, 3-/3»4-dietilfenil/-3-hidxoxi-3-/4-nitxofenil/-2-propánon, 3-aoetil-3-hidxoxi-tetxahidxofuxán-1-acetil-l-hidxoxi-ciklohexán, 1-acetil-l-hidxoxiindán és 3-ciklopentil-5~etoxi-3-hidroxi-2-pentanon. 4. példa 4,5-Dihidro-5-metil-4-oxo~5-fenilfurán-2-karbonsav / /I/ általános képletü vegyület, ahol Rl = Me, R2 = Ph, és r3 és R4 = H/ 10.5 g 54 %-os ásványolajban készített nátxium-hidxid 400 ml száraz tetrahidxofuránnál képezett kevert szuszpenziój'ához 16 g dietil-oxalát és 16,4 g, a 3» példa szerint leirt 3-hidroxi-3~fenil-2-butanon 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük. Az oldat hőmérsékletét 55-60 °C-on tartjuk és az oldatot ezen a hőmérsékleten 18 óráig tartjuk, miután az adagolás befejeződött. A hideg reakcióelegyet vizbe öntjük^ az elegyet pH = 11-re állítjuk be nátrium-hidroxid hozzáadásával és 24 óra hosszat állni hagyjuk, majd dietil-éterrel mossuk. 6 n sósav hozzáadására a vizes oldat pH-ját 1-re állitjuk be. A savas elegyet 20-30 °C-on tartjuk 2 óra hosszat és dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot megszáritjuk és lassan bepárolva 20 g kristályt kapunk, amely a cim szerinti vegyül étből áll. Op.; I74-I76 °C. Analízis a 0]^1004 képlet alapján számított : talált: C SS « 66,06, G% - 66,41, H % = 4,62 í H % = 4,69. A cim szerinti vegyületet dietll-éterben oldjuk és az oldatot összekeverjük benzilamin dietil-éterrel képezett oldatával ekvimoláris mennyiségben 0 °C-on. a csapadékot szűréssel elkülönítjük és izopropanolból kristályosítva a cim’szerinti vegyület benzilaminsóját kapjuk, amely 192-193 °C-on olvad. Hasonló módon járunk el, azonban 3-hidroxi-3-feni1-2-butanon helyett más ekvivalens mennyiségű /II/ általános képletü vegyületet használunk, melyeknek leírása a 2. és 3« példákban található. Ily módon az alábbi /!/ általános képletü vegyületeket kapjuk: 4,5-dihidro-5-/l-metiletil/-4-oxo-5-fenilfurán-2--karbonsav /op.: 151-153 °C és HMB /CDCl3/cf092 t 2,55 /heptuplett/, 603 /a/, 7,15 /a/ 7,65 /m//, 5-/4-klórfenil/-4,5-aihidro-5-metil-4-oxo-xurán-2-karbonsav /op.: 169 °C és NMR /CDClj/ / 1,75 /a/, 625 /a/ és 7,45 M /, 4,5-dihidro-5,5-di-12
