180199. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hipolémiás 4,5-dihidro-4-oxo-furán-2-karbonsav-származékok előállítására

180199

és az ammóniát egész éjjel hagyjuk elpárologni, óvatosan jég éa víz elegyét adjuk az elegyhezt a kapott oldatot hig kénsavval megaavanyltjuk, majd dietil-eterrel extraháljuk. Az összeöntött extraktumokat telitett nátrium-karbonát-oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, leszűrjük és bepároljuk és igy 45,5 g óim szerinti vegyületet kapunk.

IR /dlOlj/ 3600, 3310, 1450 és 1010 cm“1 és

mm /CDCl,/ y 0,85 és 1,0? /d/, 2,10 /heptuplett/,

p 2,35 /s/, 2,66 /s/, 7,27 /m/ éa 7,55 /m/.

2. példa

3-IIidroxi-4-metil-3-fenil-2-penÿanon / /II képletü vegyíllet, pl =s GH/OH^/g, R^ = fenil és R2 = hidrogén/

70 ml tetrahidrofurán, 5 ml viz és 1,5 g kénsav visszafolyató hütö alatt tartott eíegyét hozzáadjuk 1 g vörös higanyoxidhoz és a visszafolyató hűtő alatti melegítést 5 percig folytatjuk. Ezután a belső hőmérsékletet 60-62 °C-ra állítjuk be és 10 g, az 1. példában leirt 3-hidroxi-4-metil-5-fenil-l-pentint adunk hozza. A reakció exoterm /spontán enyhe visszafolytás/ és az elegy ^ észrevehetően tisztul. További 1 g higany-oxidot adunk hozza és az oldatot 30 percig visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A reakcióelegyet 60 °C-on további 3 óra hosszat kevertetjuk, ez alatt a higany-szuszpenzió kicsapódik. Hűtés hatására a szuszpenziót 100 ml dietil-éterrel higitjuk és diatonaföldön keresztül szűrjük. A szűrőkalácsot 200 ml dietil-éterrel mossuk és az összeöntött szőrieteket vízzel többször mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük és bepárlás után 10,6 g cim szerinti vegyületet kapunk.

IR /CDCl,/ 3470 és I715-I7IO cm“1 és

HMR /CDCl,/ et 0,91 /d/, 2,15 /a/, 2,79 /heptuplett/,

P 4,39 /a/ és 7,20-7,65 /m/.

3« példa

3-Hidroxi-5-fenil-2~butanon / /II/ általános képletü vegyület, ahol R^ = Me, R1 = Ph és E* = H/.

A cim szerinti vegyületet G.P. Hennion és B.R. Ple J.Amer. Chem. Soc., ^2» 5258 /1955/ irodalmi helyen leirt szerének módosított változatával állítjuk elő. 5 ml metanol,

0,2 ml viz, 100 mg kénsav és 100 mg higany-szulfát elegyéhez 55 °C-on 90 perc leforgása alatt 2 g 5-üidroxi-3-fenil-l-butin 5 ml 90 %-os vizes metanollal képezett oldatát adjuk. A reakció enyhén exoterm és a belső hőmérséklet 55-57 °C~on marad. A' reakció ideje alatt 50 mg higany-szulfátot adunk még hozzá. A- mikor az acetilén komponens adagolás befejeződött, további 50 mg higany-szulfátot adunk hozzá és az elegyet 55 ôC-on 1 óra hosszat kevertetjük. Ez alatt az idő alatt 1 ml vizet adunk hozzá. Hűtés után a reakoióelegyet jég és viz elegyében öntjük és dietiléterrel extraháljuk. Az összeöntött extraktumokat vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, leszűrjük és bepároljuk. A kapott olajat benzol alkalmazásával szilikagéler krómat0gráfáljuk. Az eluatumokat bepárolva 0,5 g óim szerinti vegyületet kapunk.

IR /CHC1,/ 3450 és 1751 cm"1 és

I1MR /CDClj/ ff 1,75 /s/, 2,08 /a/, 4,50 /a/ és 7,40 /m/.

11