180185. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-[3- (1-morfilno-etidién- amino)-2,4,6- trijód- benzoil-amino] 2-metil-propionsav előállítására
180185 aósavoldatban oldunk, éa az oldatot 80 °C-ra melegítjük. A hidrolízis 2 óra múlva befejeződik, éa a vizes sóaavaa oldatot vákumban bepároljuk. A maradékot vizes nátrlum-hldroxid oldatban oldjuk, éa az oldatlan részektől megszűrjük. A sziirlebből a savat az oldat pH-jának 4,5-re állításával kicsapjuk. így 125 g /az elméleti 87,6 %-a/ 3-f3~/-Diorfolino-etlliden-amino/-2,4,6- -trljód-benzoll-amind7-2-metll-propionsavat kapunk. Az anyalug beparlásával még további 16,2 g /ll,5 %/savat kapunk. Az egyesitett termékek metanolból való atkristályositása után 124 g tiszta, kristályos, 202-205 °C olvadáspontu savat kapunk, ez az elméleti kitermelés 87,2 %-a 3-/3-amino-2,4,6-trijód-benzoil-amino/-2-metil-propionitrilre számítva. A kiindulási anyagként szükséges 3-/3-amino-2,4,6-trijód-benzoll-amino/-2-metil-propionitrilt a következőképp állitjuk élői 106.6 g /0,2 mól/ 3-amino-2,4,6-trijód-benzoil-kloridőt' 500 ml kloroformban 17,6 g 3-amino-2-metil-propionitrillel és 21,2 g trietil-aminnal több órán át forralunk visszafolyató hütő alatt. Már a melegítés alatt kezd a 3-/3-amino-2,4,6-fcrijód-benzoil-amino/-2-metil-propionitr11 kikristályosodni. A kristályosodás teljessé tétele céljából a reakcióelegyről 200 ml kloroformot ledesztillálunk, utána az elegyet szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Szűrés után 108,4 g /93,3 %/ nitrilt kapunk. Az anyalugból a kloroform vízzel való mosása és ezt követően 40 ml-re való bepárlás után további 6,3 g /5»4- %/ anyagot kapunk. Olvadáspont: 187 °C. 2. példa 183.6 g /1,2 mól/ foszforil-trikloridot és 77,4- g /0,6 mól/ N-acetil-morfolint adunk 0 °C-on 500 ml dioxanhoz, és utána hozzáadjuk 116,2 g /0,2 mól/ 3-/3-amino-2,4,6-trijód-benzoil-amino/-2-metil-propionitril 500 ml dioxánnal készült oldatát. Éjszakán át való keverés után a dioxánt vákumban ledesztilláljuk, a maradékot körülbelül 1 liter vízzel oldjuk, aktivszénnel derítve szűrjük, és a 3-£5-/l-iaorfolino-etilidén-amino/ -2,4j6-trijód~benzoil-amono7-2-metil-propionitrilt ammónia hozzáadásával pH 8,5-ön kicsapjuk. A még nedves terméket szűrés után 1,2 liter í n sósavoldattal oldjuk, és aktivszénnel derítve szűrjük. A csaknem tiszta szürletből a nitrilt lúggal ismét kicsapjuk, és szűrjük. így 121 g /az elméleti 87,5 %-a/ 3-£3~/ l-morfolino-etiliden-amino/-2,4,6-trijód-benzoil-aminc/-2-metil-propionitrilt kapunk, amelynek olvadáspontja 129-130 °C. Az elszappanositás az 1. példában leírtak szer int történik. 3. példa 250 ml foszforil-trikloridőt 0 °G-on 19 g N-acetil-morfolinnal elegyítünk. A hőmérséklet a hűtés ellenére 10 °C-ra emelkedik. További hűtés közben 5 perc múlva hozzáadunk keverés közben 5 °C-on 29 g 3-/3-amino-2,4,6-trijód-benzoil-amino/~ -2-metil-propionitrilt. A reakcióelegyet éjszakán át 20 °G-on keverhetjük, mire csaknem tiszta oldat keletkezik. A feldolgozáskor a foszforil-trikloridőt, amennyire csak lehetséges, vákumban eldesztilláljuk, éa a páriáni maradékot 150 ml kloroformban oldjuk, és 300 ml vizben öntjük. Utána az 1. példában leírtakhoz hasonlóan dolgozzuk fel a továbbiakban. így 33 8 /az elméleti 95»4 %-a/ 3-/3“/l“m0ií0l-in0“'etili“ dén-amino/-2,4,6-tr ij ód-benzoil-amino7-2~met il-propionitiilt 5
