180139. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil 2-animo-etanol származékok előállítására
180.139 Asb 5-28, példában felsorolt (i) általános képletü vegyületek előállításában reagensként felhasznált (ív) általános képlett! glioxál-származékokat az 1. példában a 3 »4-blsz-(pivaloiloxi)-fenil-glioxál előállításával kaposolatban Ismertetett eljárással állítjuk elő úgy, hogy a megfelelő 2-brómaoetofonszármazékolcat dimetilszulfoxiddal oxidáljuk. A 2-bróm-acetofonszárraazékokat a megfelelő aoetofon vegyületek brómozásával állítjuk elő. A kapott (XV) általános lcépletü glioxál-származékok fizikai állandóit az alábbiakban közöljük, (1) 3>tá>-Blsz-(n-butiriloxi)-fenll-glloxál. A vegyületet olajos anyagkánt, hidrátja formájában kapjuk.' NMR-spektrum vonalai: rí' (epei«): = 8,0 ( 2H, multiplett, aromás protonok). 7.3 (1H, multiplett, aromás protonok), 6,27 (1H széles, CHOH). 4,0-5,0 (2H, széles, CHOH), 2,52 (áH, triplett, C0CH2CH2CH3), 1,76 (*»H, szextett, C0CH2CH20H„), 1,02 (6H, triplett; C0CH2CH2CH3) ppm. J (2) fr>-Plvaloiloxi-fenil-glioxál. A vegyületet olajos anyagként, hidrátja formájában kapjuk. NMR-spelctrum vonalai: C~' (CDCl^) = 8,15-7,2 (áH. multiplett aromás protonok), 7t5-6,5 (3H, széles, CHOH), 1,36 (9H, szingulett, CH»C) ppm. ~" (5) 31.5*-Hisz-(pivaloiloxi)-fenil-glioxál. A vegyületet üveg szerű anyaglcán t, hidrát ja formájában kapjuk. NMR-spektrum vonalai: (CDClo) = 7,9-7»6 (2H, multiplett, aromás protonok), 7,^-7,1 (1H, multiplett, aromás protonok), 6,5, 5,8 (lH, komplex, CHOH), 5,2 (2H, széles szingulett, CHOH), 1,5 (l8H, szingulett, CH3C) ppm. (á) 21-Klór-fenilglloxál. A vegyületet üvegszerü anyagként, hidrátja formájában kapjuk. NMR-spektrum vonalai:■ (CDC1„) = 7,8-7,1 (^H, komplex, aro más protonok), 6.2-5,85 (lH, multiplett, CHOH), 3,8 (2H. széles szingulett, CHOH) ppm. 29. példa; V, 6 g 2-/N-benzil-2-(/N-fenilaoetil-prolil/-amino)- etilamino/-3»,*í»-bisz(plvaloiloxi)-acetofon 30 ml 2-propanollal készített szuszpenzióját - 10 C°-ra hütjük, és a szuszpenzióhoz két részletben 0,68 g nátrium-bórhidridet adunk. A két nátrium-bórhidrid-részlet beadagolása között 12 ml metanolt is adunk a reakcióelegyhez. A reakoióelegyet 2 órán át - 10 C°on tartjuk, majd 150 ml telitett, vizes nátriumklorid-oldatot adunk hozzá, és a kapott elegyet háromszor 100 ml éterrel extra háljuk. Az éteres extralctumokat egyesitjük, telitett, vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfát fölött szárit- Juk, majd bepároljuk. A maradékként kapott k,5 g l-(3,^-bisz/ pivaloiloxi/-fenil)-2-/N-benzll-2-(/N-fenilacetil-prolil/-amino)-etilamino/-«tanolt 100 ml etanolban oldjuk, és az oldatot 1,0 g 10 %-oa palládium/osontszón katalizátor Jelenlétében szobahőmérsékleten, atmoszferikus nyomáson 3 ótán át hidrogénezzük. A katalizátort kiszűrjük, majd 10 ml etanollal mossuk, a szürletet és a mosófolyadékot egyesitjük, majd bepároljuk. Az olajos maradékot 80 g szilikagéllel (60 ART 9385 minőségű anyag, az E. Merők cég /Darmstadt, Német Szövetségi Itöztársaság/gyártmánya) töltött oszlop tetejére visszük fel, és az oszlopot növekvő mennyiségű metanolt tartalmazó kloroformmal eluáljuk. A 1+ térfogat %-oa metanol-kloroform eleggyel eluált frakciókat egyesitjük és bepároljuk. A maradékot kloroformban oldjuk, és az oldatot éteres hidrogénbromid-oldaital mogsavanyitjuk. Az esetleges savfölösleget gyors ütemben eltávolítjuk
