180139. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil 2-animo-etanol származékok előállítására
180.139 nát-oidattal, 100 ml vízzel, végül 100 ml telített, vizes nátriumklorid-oldattei.1 mossuk. A szorves fázist magnézluinszulfát fölött szárítjuk, majd bepároljuk. Olajos maradék formájában 23,1 g nyers 3,4-b±sz(pivaloilox±5-aoetofont kapunk, amit tisztítás nélkül használunk fel a következő reakcióban. 19,5 g (0,06l mól) 3,^-biaz(pivaloiloxi)-aoetofenon és 8,2 ml (c,06 mól) tero-butil-aoetát 150 ml kloroformmal készített oldatához katalitikus mennyiségű (0,2 g) vízmentes aluminlumlcloridot adunk, majd az oldatba szobahőmérsékleten, keverés közben 3,15 ml (0,0öl mól) bróm 50 ml kloroformmal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet a beadagolás után 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegybez 75 g kromaie#rá.fiás minőségű szililcagélt adunk, és az elegyet vákuumban bepároljuk. A szilárd .maradékot 1 kg vízmentes, kromatográfiás minőségű szililcagóllel (előzetesen 10 súly vízzel dezalctivált, majd lo vegyes / 5 • 95 térfogatarányú etilaoetát/toluol eleggyel egyensúlyba hozott anyag) töltött oszlop tetejére visszük fel. Az oszlopot 1100 ml 5 tárfogat ‘«-os toluolos etilaoetát-oldattal mossuk, majd kétszer 500 ml etilacetáttal eluáljuk. Az egyes eluátumfrakoiókat vékonyréteglcromatográf iásan vizsgáljuk; abszorbensként szililcagélt, eluálószerként pedig 1:1 térfogatarányú etilaoetát/toluol elegyet használunk fel. Az utolsó frakoiókat egyesítjük és bepároljulc. Olajos maradékként l4,2 g 2- bróra-3>^-b±sz(p±valoilox±)-acetofont lcapunlc. A temnélc állás közben gyorsan kristályosodik, és 6k-66 C°-on olvadó kristályokat képez. 2 g 2-bróm-3,4-bisz(pivaloiloxi)-aoetofenont 10 ml dimetilszulfoxidbab oldunk. Az oldatot 18 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd jeges vizbe öntjülc, és az elegyet háromszor 50 ml éterrel extrahál julc. Az ó teres extraktuniolcat egyesítjük, 50 ml vízzel és 50 ml telített, vizes nátriunüclorid-oldattál mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, majd bepároljuk. Olajos maradék formájában 1,8 g 3, ^-bisz^ivaloiloxij-fenllglioxált kapunk. Infravörös spektrum sávjai:/ = 1760 (észter -C0), I690 (-C0-CII0) cm -1. raax* NMR-spektrum vonalai: (CDC1„) = 8,2-7,1 (komplex, aromás protonok), 1-35 (l8H, szingluett, -C.CII_) ppra. (2) 3-Izoöutiriloximetil-ll-izobutiriloxi-fenil-glioxál : Ezt a vegyületet a megfelelő ,x -bróra-aoetofenon dlmetilszulfoxldos oxidációjával állít julc elő. A terméket olaj formájában kapjuk; a termék infravörös abszorpciós spektruma megfelel a várt szerkezetnek. A kiindulási anyagként felhasznált ' -bróm-aoetofenonvegyületet a következőképpen állítjuk előj 150 ml izovajsavhoz keverés közben, részletekben 15 pero alatt 2,0 g nátrlum-hidridet adunk. Ezután az elegyhez ^0 g 3- aoetoximetil-U-aoetoxi-aoetofenont adunk. A realcoióelegyet I60 C°-ra melegítjük, és 15 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyet l60 C°-on, ősökkéntett nyomáson bepároljulc. A gumiszerü maradókot lehűtjük és 500 ml éterben oldjuk. Az oldatot háromszor 250 ml 10 vegyes ^-os vizes nátrluinlcarbonát-oldattal, kétszer 500 ml vízzel, végül 250 ml telített, vizes nátriumlclorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szürletet bepárol julc, A barna, olajos maradókot igen kis nyomáson desztillál julc. Színtelen, viszkózus folyadék formájában 3-izobutiriloximétil-^izobutiriloxi-acetofont lcapunlc. 12
