180139. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil 2-animo-etanol származékok előállítására
180.139 N*IR-spektrum vonalai: ~ (CDC1„) = 8,2-7,1 (3H, 1,2,4--helyzetü aromás protonok kontúrjai, 5,1 (2H, szingulett, COCH ), 2,55 + 2,67 (5II, szingulett, COCTU + dublett, CHC02), 1,21 + 1,15 (12 II, két dublett, J = 8,3 o/a, /ClWg CH). 8,8 g 3-izobutiriloximetil~4-izobutiriloxi-aoetofenon 35 ml dimetilszulfoxiddal készített oldatát 2 napig szobahőmérsékleten tartjuk, majd fölöslegben vett jeges vizbe öntjük. Az elegyet 100 ml etllaoetáttal extraháljuk. Az extraktumot 50 ml vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal, háromszor 50 ml vízzel, végül 50 ml telitett, vizes nátriuraklorid-oldattal mossuk, majd bepároljuk. A terméket brómozzük. Olajos termékként 3-izdbutlriloximetil-4-izobutiriloxi - -bróm-acetf ont kapunk. A termék infravörös spektruma megfelel a várt szerkezetnek, és a termék vékonyréteglcromatográfiás vizsgálat szerint /adszorbens! szililcagél, eluálószer: etilacetát és 60- 80 C° forráspont-tartományú petroléter 1:1 térfogatarányú elegye/ tiszta. ( 3 ) 4-Araino-3,5-diklór-fenil-glioxál : 12,0 g 4-araino-3,5-diklór-aoetofont 60 ml diósán és 2 ml viz elegyóben 10,0 g szeléndioxiddal oxidálunk. A reakciót 4 órán át végezzük 95 C°-on , majd az elegyet szűrjük, és a szünetet bepároljuk. A termék szilárd hidrátját 58 #-os hozammal kapjuk! op.: 95-98 C°. 5-28, példa Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel , hogy egyéb /IV/ általános képletü glioxál-vegyületelcből és /V/ általános képletü amino-vegyületékből indulunk ki. A következő /I/ általános képletü vegyületet kapjuk: 5. példa: l-(3,5-öisz/pivaloiloxi/-fenil)-2-/2-(/N-fenilaoetil-prolil/amino)-l,1- dlmetil-etilaraino/-etanol-hidrobromld. A 13 %-o3 hozammal kapott szilárd termék 150-156 C°-on olvad bomlás közben, NMR spektrum vonalai: n = 8,7-8,0 (3H, komplex, NHCO + + N+H2), 7,4-6,6 (8II. komplex, aromás protonok), 4,9 (lH, dublett J = 8 o/s, CHOH), 4,3 (multiplett, -^J-^H-CO), 4,0-2,7 (komplex, CH N + II^O) , 2,2-1,7 (4H, komplex, - 'MCI! CIUCH-) , 1,3 (24h, komplex. CH-C) ppm. 6. példa: l-(2-Kxór-fenil)-2-/2-(/M-benzoil-piperidin-2- karbonil/-amino)-1,l-dimetil~etilamino/-etanol-hidrobromid. A 25 $-0s hozammal kapott, habszerü termék 102 C° körüli hőmérsékleten olvad. + NMR-spektrum vonalai: = 913-8,6 /3H, komplex, OH + NH„/, (9H, komplex, aromás protonok;, CHOH ), 4,2 (1H, komplex, N-CH-8,2 (triplett, NHCO), 8,0-7,2 5,34 (lH, dublett, J = 9 o/s, 00), 3»7-2,7 (komplex, CH_N), 1,8-1,0 + 1,3 (Î2 H, komplex + CII„C ) ppm. + szingulett, - NCH CH CH2CH2 t ~ , ■ 7. példa :l-{3 »^-BisÉ/pivaloixoxí/-f enil J^-^-í/N-benzoilprolilZ-amlno )-1,l-dimetil-etilamino/-etanol-hidrobromid. A 8 $-os hozammal kapott szilárd termék 175-179 C°-on olvad. NMR spektrum vonalai: cT = 9,2-7,8 (4ll, komplex, NHCO +NH2 + OH), 7,8-6,8 (8H, komplex, aromás protonok), 5,24 (2H, dublett, J = 8 o/s, CHOH), 4,68 (lH, komplex, -N'-CH-CO), 4,0- 2,7 (6II, komplex, CH„N) , 2,7-1,7 (4ll. komplex, -N> -CH CH CH ) 1,5 + 1,38 (24 II dublett + szingulett, CH-C ) ppm. ‘ * 8. példa: 1-(2-Klór-fenil)-2-/(/N-benzoil-prolil/-amino) -l,l-dimetil-etilamiho/-atanol-hidrobromid. A JO'$-os hozammal 13
