180136. lajstromszámú szabadalom • Eljárás laktonalkohol- ciklopropnkarboxilát- származékok előállítására
180.136 rillal készített oldatát olyan ütemben, hogy a hőmérséklet ne emelkedjék 0°C fölé, 10 pero kevertetés után 0°C-on egy részletben az oldathoz adunk 12,3 g /0,71 mól/ szilárd /+/-3,3a , 4,5,6,6a<//-Hexahidro-2-oxo-4c& -/hldroxi-metil/-5 ~hidroxi-2H-oiklopentano- /b/ furánt, 5-10 peroen belül enyhén sárga oldatot kapunk. Ezután a reakoióelegyet fénytől védve egy éjszakán át állni hagyjuk. Majd az aoetonitrilt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A bepárlási maradékot 50 ml vízmentes metanolban f elves szüle, majd az oldathoz 11,2 g /0,085 mól/ nátrium-tio-fenolátot adunk, és a szuszpenziót 6 órán át lcevox-tetJülc. Ezután 800 ml vizet adunk a szuszpenzióhoz. A kicsapódó trifenil-foszfin-oxidot kiszűrjük, a kivált kristályokat kevés hideg etil-aoetáttal mossuk. A szürletet 3 x 100 ml etilaoetáttal extraháljuk, a szerves fázisokat egyesitjük,.vízmentes nátrium-szulfáton megszárltjulc, szűrjük és bepárol Juk. A kapott bepárlási maradékot 50 ml vízmentes piridinben felvesszük, majd l4,6 g /0,078 mól/ /+/-transz-lcrizantém-sav-klorldot csepegtetünk az elegyhez 15- 20 pero alatt és a reakoióelegyet fél órán át 40-50 °C-on kever tét jülc. Ezután a pirldint csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot 400 ml etil-aoetatban felvesszük, 3 X 100 ml 1 n sósav-oldattal, 50 ml 5 s*«-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk. Az etil-aootátos fázist vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott nyers terméket 200 g /0,003-0,2 mm-es/ szilikagéllel töltött oszlopra visszük és 300 ml 2:1 ffarányú benzol etil-aoe tát eleggyel eluáljuk. Az eluátumot osölckentett nyomáson bepároljuk. így 15 »3 S /67,1 /ó/olm szerinti vegyületet kapunk. A termék fizilcai-kómiai jellemzői: Opr 70-71 °C Rf: 0,40 /2:1 arányú petroléter etil-aoetát elegygyel/ , NMR /CDC1 /<T = 7,1-7,4 /m, 5H/, 4,95-5,25, J /m, 3H/, 1,65 /s, 611/, 1,3 ás 1,12 /s+s, 3H+3H/ A fentiekkel analóg módon állítjuk elő a 3 » 3a ,4,5,6,6a -Hexahidr0-2-oxo-4 -/fenoxi-metil/-5 - /+/-transz-krizantemoil-oxi- -2H-oilclopontano/b/furánt is, ebben az esetben a nátrium-tlo-fenolát helyett vele ekvivalens mennyiségű nátriumfenolátot alkalmazunk. A termék fizikai- kémiai jellemzői: Rf.: 0,37 /2:1 arányú petroléter-etil-aoetát eleggyel/ Nfm /CDC1 /<f m 7,15-7,3 /«a, 5H/, 4,95-5,3 J /m, 3H/f 1,63 /s, 6h/, 1,27 és 1,14 /3+s, 3H+3H/ Szabadalmi igénypontok 1/ Eljárás az új /l/ általános képletü optikailag aktiv és raoém 1aktonalkohol-oiklopropánkarboxiálát-származékok előállítására - a képletben : 6
