180086. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-5 szénatomos alfa-olefinek dimerizálására
19 180086 20 alumínium-szeszkvikloridot használunk fel, és az elegyhez nem adunk pentaklór-fenolt. 70 g propilén-dimert kapunk, amelynek összetétele a következő: 2-metil-pentén-l és -2: 1,45%; 4-metil-pentén-1 és -2: 15,3%; hexének: 28,0%; 2,3-dimetilbutén-l: 59,6%; 2,3-dimetil-butén-2: 4,7%. Ez az összetétel nagymértékben eltér a 2. példában megadottól, ami azt jelzi, hogy a vizsgált két esetben a foszfortartalmú vegyidet eltérő hatást fejt ki. 3. összehasonlító példa 200 ml űrtartalmú Schlenk-csőbe a megadott sorrendben 20 ml vízmentes klór-benzolt, 0,03 mmól nikkel-naftenátot tartalmazó 0,3 ml toluolos oldatot, 0,3 mmól triizopropil-foszfint tartalmazó 0,3 toluolos oldatot és 0,5 ml izoprént mérünk be. Ezután az elegyhez 3,0 mmól etil-alumínium-szeszkvikloridot tartalmazó 3,0 ml toluolos oldatot adunk, és az elegyet 5 percig szobahőmérsékleten keverjük. A kapott katalizátoroldatot előzetesen nitrogéngázzal feltöltött, 300 ml űrtartalmú rozsdamentes acél autoklávba töltjük. Az autoklávot légmentesen lezárjuk, és 5 kg/cm2 nyomás eléréséig propilénnel töltjük fel. Az elegyet 1,5 órán át 20 C°-on reagálta tjük, eközben a rendszer nyomását proplién utánadagolásával állandó értéken tartjuk. A reakcióelegyet a 13. példában közöltek szerint dolgozzuk fel. 140 g propilén-dimert kapunk; ennek megfelelően a katalizátor aktivitása 5,3 XlO4 g propiléndimer/g nikkel Xóra. A dimer-elegy összetétele a következő: cisz- és transz-4-metil-pentén-2: 31%; 2,3-dimetil-butén-l : 50% ; 2-metil-pentén-l és hexén-1: 10%; transz-hexén-2: 6%; 2-metil-pentén-2: 1%; cisz-hexén-2: 2%; 2,3-dimetil-butén-2: 0%. Az adatokból nyilvánvaló, hogy ebben az esetben a 2,3-dimetil-butén-l nem izomerizálódik 2,3- dimetil-butén-2-vé. Ha az észlelt eredményeket összehasonlítjuk a 14. példában közölt adatokkal, nyilvánvalóan megállapíthatjuk a halogénezett fenolvegyület kedvező hatásait. 21. példa A 11. példában közöltek szerint járunk el, azonban propilén helyett etilént használunk fel, és a reakcióelegyet 30 percig 1—2 kg/cm2 nyomáson tartjuk. 1600 g etilén-dimert kapunk. A reakcióelegy mintájának elemzésével megállapítottuk, hogy a termék 1120 g n-butént tartalmaz; a fennmaradó rész trimerekből és nagyobb plimerizációfokú oligomerekből áll. 22. példa A 20. példában közöllek szerint járunk el, azonban nikkel-naftenát helyett 0,225 mól, a 7. táblázatban felsorolt nikkelvegj'ületet használunk fel. Az eredményeket a 7. táblázatban közöljük. 23. példa A 20. példában közöltek szerint járunk el, azonban triizobutil-alumíniumot (4,5 mmól) használunk fel az ott megadott trietil-alumínium helyett, 250 g (92,6%) propilén-dimert kapunk. 7. táblán t A dimerek összetétele, % A propilén- 2,3-Nikkel- dimer hoza- di- mevegyület ina me- til- 11 nek 1. Vízmentes 116 nikkol-klorid 43 70 25 5 2. 7T allil-nikkol- 243 klorid 90 72 26 2 24. példa A 9. példában közöltek szerint járunk el, azonban 0,15 mmól, a 8. táblázatban felsorolt foszforvegyület jelenlétében reagál tatjuk az elegyet. Az eredményeket a 8. táblázatban közöljük. 8. táblázat A A dini erek Akiproösszetétele, % sérpilon 2,3-let sor-F oszforvegy iilet dimer di -mctil- iimeszáhozata- pen- hcx°ma ma , , , lenek nek buteg nek í. F enil-bisz(dietila Yiinopfoszfin 125 18 65 17 2. Fenil-difenilfr szfinát 110 15 58 27 25. példa A 19. példában közöltek szerint járunk el, azonban a 9. táblázatban felsorolt halogén-fenolokat használjuk fel. Az eredményeket a 9. táblázatban közöljük. 9. táblázat A A dimerek A kiproösszetétele, % sérpilén-2,3-let sor-Halogén-fenol dimer di- me* ,n- me* tilszáma hozama, hexetil- penbuté- tének ne'c g nek í. 2,3-Diklór-fenol 47,2 66,0 25,0 9,0 2. 2,4-Diklór-fenol 43,0 66,3 27,0 0,7 3. 2,5-Diklór-fenol 47,0 67,2 26,8 6,0 4. 2,6-Diklór-fenol 44,5 65,0 27,2 7,8 5. 3,4-Diklór-fenol 48,3 67,3 27,1 5,6 0. 3,5-Diklór-fenol 53,2 68,0 25,2 6,8 7. 2, 3, 4, 6-Tetraklór-94,0 67,5 27,3 5,2 fenol 5 10 15 20 25 30 35 40 54 50 55 60 65 10
