180060. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzilidén-halogenidek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 180060 Bejelentés napja: 1978. III. 9. RO—968 Nemzetközi Ili a ( osztályozás: C 07 C 17/154 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés elsőbbsége: Franciaország: 1977. III. 9. (77—06941) Közzététel napja: 1982. V. 28. Megjelent: 1983, IV. 30. f* i * um««** Feltalálók : Szabadalmas : Warnant Julien vegyészmérnök, Neuilly-sur-Seine, Jolly Jean vegyészmérnök, Fontenay-sous-Bois, Franciaország Roussel Uclaf, Romainville, Franciaország Eljárás új benzilidén-halogenidek előállítására 1 A találmány tárgya eljárás új benzilidén-halogenidek előállítására. A találmány szerint előállítható új vegyületek a m-fenoxi-benzaldehid előállításához kiindulási anyagokként használhatók fel. Eddig már számos eljárást ismertettek m-fenoxi-benzaldehid előállítására. Az ismert eljárások két fő csoportba sorolhatók. Az első csoportba tartozó módszerek lényege az, hogy a (II) általános képletű halogénvegyületek halogénatomját fenoxicsoportra cserélik [lásd például J. Fharm. Soc. Jap. 74, 1062—1065 (1954)]. Az ilyen típusú eljárások közös hátránya az, hogy a végterméket közepes hozammal szolgáltatják, és a reakciókörülmények (halogénezett benzoesavészter és kálium-fenolát reagáltatása réz és réz-acetát jelenlétében, körülbelül 200 DC-on) az ipari megvalósítás szempontjából kedvezőtlenek. A második csoportba tartozó módszerek szerint m-fenoxi-toluolt oxidálórendszerrel, például kálium-permanganáttal kezelnek, majd a kapott m-fenoxi-benzoesavat redukcióval m-fenoxi-benzaldehiddé alakítják [lásd például Monatsh. 67, 24—35 (1935)]. Ezekkel a módszerekkel azonban a végtermék csak kis hozammal állítható elő; a karboxilcsoport redukciója minden esetben 20%-osnál kisebb kitermelést eredményez. Az utóbbi években a m-fenoxi-benzaldehid 2 vegyipari szempontból egyre értékesebb nyersanyaggá vált. Ez a vegyület a jelentős inszekticid hatással rendelkező ciklopropán-karbonsavészterek előállításában reagensként alkalmazott 5 alkoholok (például m-fenoxi-benzil-alkohol és a-ciano-m-fenoxi-benzil-alkohol) előállításának nélkülözhetetlen kiindulási anyaga. A m-fenoxibenzaldehid nagyüzemi méretű előállítására alkalmas szintézist azonban mindeddig még nem 10 dolgozták ki. A m-fenoxi-benzaldehid előállításának egyik elméletileg lehetséges módja az, hogy a m-fenoxi-toluol oldalláncát szelektíven dihalogénezik, majd a kapott m-fenoxi-benzilidénhalogenidet 15 hidrolízissel a kívánt végtermékké alakítják. Ez a módszer azonban a jelenlegi kémiai ismeretek alapján kedvezőtlennek tűnt; ismert ugyanis, hogy a két aromás gyűrűt tartalmazó vegyületek oldalláncának halogénezésekor egyrészt az 20 aromás gyűrűk is halogéneződhetnek, másrészt pedig mono-, di- és trihalogénezett oldalláncot tartalmazó vegyületek is képződhetnek. A 2 402 457 sz. NSzK-beli szabadalmi leírás eljárást ismertet m-fenoxi-benzilalkohol előállí- 25 tilsára, amely abban áll, hogy m-f enoxi-toluolt foszfo r-h alogenid jelen lé t ében halogéneznek 220 °C feletti hőmérsékleten, a halogénezett terméket ecetsav alkálif< msójával kezelik, majd a kapott m-fenoxi-ben- 30 zilacetátot és m-fenoxi-benzaldehidet redukál180 060 1
