179986. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxadiazolo- triazin- származékok előállítására
15 179986 16 4.5 g (0,018 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-on és 4,5 g (0,025 mól) izonikotinsavklorid-hidroklorid reakciójával N-(5-diaI- lilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7- -fl)-izonikotinsavamid-dihidrokloridot (op.: 130—140 C°, kitermelés: 30%); 3.6 g (0,014 mól) 7-amino-5-dialIilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-on és 4,3 g (0,024 mól) 2-pikolinsavklorid-hidroklorid reakciójával tiszta N-(5- -dialli]amino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazoIo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-2-piridin-karboxamidot (op.: 213—215 C°, kitermelés: 91%) és 4,5 g (0,018 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4] oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-on és 2,4 ml (0,0225 mól) tiofén-2-karbonsavklorid reakciójával tiszta N-(5-diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7- -il)-2-tiofén-karboxamidot (op.: 179—181 C°, kitermelés: 73% állítunk elő. 20. példa 5,0 g (0,02 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-ont 100 ml metilénkloridban és 10 ml trietilaminban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz keverés közben kb. 5 C°-on 2,5 g (0,022 mól) metoxiecetsavklorid és 20 ml metilénklorid oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 1 órán át kb. 5 C°-on tartjuk, majd vízzel hígítjuk és a pH-t 3 n sósavval 4-re állítjuk be. A két fázist elválasztjuk és a vizes réteget metilénkloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot metilénkloridból és dietiléterből átkristályosítjuk. A kapott N-(5-dialliIamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazoIo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-2-metoxi-acetamid 135—136 C°-on olvad. Kitermelés: 4,8 g (75%). A fenti eljárással analóg módon 7,5 g (0,03 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-on és 2,9 ml (0,036 mól) klóracetilklorid reakciójával 159—162 C°-on olvadó 2- -kIór-N-(5-díalliIamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3- -a]-sz-triazin-7-il)-acetamidot (kitermelés: 33%); 5,2 g (0,021 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-on és 2,6 g (0,021 mól) etoxiecetsavkloríd reakciójával 2-etoxi-N-(5-diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-acetamidot (op.: 111—113 C°, kitermelés: 48%) és 4,8 g (0,019 mól) 7-amino-5-dialIilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-on és 5,2 g (0,030 mól) fenoxiecetsavklorid reakciójával N-(5-diallilamino-2- -oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-2-fenoxi-acetamidot (op.: 164—166 C°, kitermelés: 65%) állítunk elő. 21. példa 6,5 g (0,026 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-ont 120 ml metilénklorid és 8 ml tríetilamin elegyében szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz keverés közben 3 ml (0,037 mól) akrilsavklorid és 35 ml metilénklorid oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 2 órán át keverjük, 100 ml vízzel hígítjuk és 2 n sósavval pH =4 értékre savanyítjuk. A két fázist elválasztjuk és a vizes réteget metilénkloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot kovasavgélen kromatografáljuk és metilénkloriddal és metanollal eluáljuk. A célvegyületet metilénkloridból és dietiléterből átkristályosítjuk. A kapott tiszta N-(5-diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3- -a]-sz-triazin-7-il)-akriloilamid 157—161 C°-on olvad. Kitermelés: 6,6 g (83%). A fenti eljárással analóg módon 5 g (0,02 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-on és 2,3 ml (0,024 mól) metakrilsavklorid reakciójával 110—112 C°-on olvadó tiszta N-(5-diallilamino-2-oxo-2H-[l ,2,4]oxadiazolo[2,3- -a]-sz-triazin-7-il)-2-metil-akriloilamidot (op.: 110—112 C°, kitermelés: 31%); 4.5 g (0,118 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-on és 2,25 ml (0,023 mól) krotonsavklorid reakciójával 154—157 C°-on olvadó N-(5-diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-krotonamidot (op.: 154—157 C°, kitermelés: 61%); 4.5 g (0,018 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-on és 4,5 g (0,028 mól) fahéjsavklorid reakciójával 4,9 g 215—216 C°-on olvadó N-(5-diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-fahéjsavamidot ; 5,2 g (0,021 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-on és 4,0 g (0,025 mól) 3-(2-furil)-akrilsavklorid reakciójával 224—226 Cc-on olvadó N-(5-diallilalamino-2-oxo-2H-[l ,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-2-furil-akriloilamidot (kitermelés : 66%) állítunk elő. 22. példa 4.5 g (0,018 mól) 7-amino-5-diallilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-ont 10 ml tríetilamin és 150 ml metilénklorid elegyében szuszpendálunk. Az elegyet keverés közben lehűtjük és 3,6 ml (0,026 mól) glutársav-monometilészter-kloriddal elegyítjük. A reakcióelegyet 45 percen át keverjük, majd vízzel hígítjuk és a pH-t sósavval 4,5-re állítjuk be. Ezután metilénkloriddal extraháljuk, az egyesített szerves extraktumokat nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A nyersterméket kovasavgélen kromatografáljuk és 99: 1 arányú kloroform—metanol-eleggyel eluáljuk. A maradék metilénklorid-dietiléter-elegyből kristályosítva 164—165 C°-on olvadó tiszta metil-N-(5- -diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-glutáramid-félésztert kapunk. Kitermelés: 4,7 g (69%). A fenti eljárással analóg módon 4.5 g (0,018 mól) 7-amino-5-diallilamíno-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-on és 2,15 ml (0,019 mól) malonsav-monometilészterklorid reakciójával 138—140 C°-on olvadó tiszta metil-N-(5-diallilamino-2-oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-malonamid-félésztert (kitermelés : 32%) és 4.5 g (0,018 mól) 7-amino-5-dialIilamino-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-2-on és 3,6 ml (0,028 mól) borostyánkősav-monometilészterklorid reakciójával 129—131 C°-on olvadó tiszta metil-N-(5-diallilamino-2- -oxo-2H-[l,2,4]oxadiazolo[2,3-a]-sz-triazin-7-il)-szukcinamid-félésztert (kitermelés: 41%) állítunk elő. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 T-8
