179979. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 1-(4-halogén fenil)- 1-amino-2- nitro-etán származékok előállítására
7 179979 8 III. táblázat folytatása Töménysége Átviteli frekvencia mértéke, a kontroll %-ában Vegyület neve mcg/ml mól/1 l-(4-Klórfenil)-l -(1 -tioszemikarbazido)-2-nitro-etán 50 2xl0~4 99,86 25 1 x10-4 99,75 112,5 5 x 10“3 91,9 6,2 2,5 xlO-5 94,2 3,1 1,25 xlO-5 75,00 1,5 6 x 10~6 27,00 l-(4-KlórfeniI)-l-(5-klór-2-piridil)-amino-2-nitro-etán 15,6 5xl0~3 nincs, csökkenés 1,6 5 xlO"6 nincs csökkenés l-(4-Klórfenil)-l-(l-metil-4-piperazinil-amino)-2-nitro-etán 12,8 5 x 10“3 75,00 1,3 5 xlO“6 nincs csökkenés l-(4-Klórfenil)-l-[2-(3-metiÍ-4-nitro-5-pirazolil-l-20 5 x 10-J nincs csökkenés-hidrazino]-2-nitro-etán-hidroklorid 2 5 x IO“6 nincs csökkenés 1 -(4-Klórfenil)-1 -[2-(4-klórbenzoil)-1 -hidrazino]-2-nitro-etá n 35,7 lxlO-4 100 17,8 5 x lO“3 94,7 8,9 2,5 x 10-3 90,00 4,4 l,25xl0-3 47,00 2,2 6 xlO-6 nincs csökkenés 1 -(4-Klórfenil)-1 -[2-(2-hidroxibenzoil)-1 -hidrazino]-2-nitro-17,2 5 x lO-3 nincs csökkenés-etán 1,7 5 x 10-6 nincs csökkenés l-(4-Klórfenil)-l-[2-(2-aminobenzoil)-l-hidrazino]-2-nitro-17,2 5 x lO“5 nincs csökkenés-etán dihidroklorid 1,7 5 x 10-6 nincs csökkenés Nalidixsav 6,0 2,6xl0-3 95,3 3,0 l,3xl0-3 58,00-halogénfenil)-1 -amino-2-nitro-etán-származékot nem toxikus, gyógyászatiig alkalmas közömbös hígítószerekkel és/vagy hordozókkal együtt a gyógyszerkészítésben szokásos módon gyógyászati készítménnyé alakítunk. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi kiviteli példákban részletesen ismertetjük: 1. példa 1 - (4-Klórfenil)-1 -(5-klór-2-piridil)-amino-2-ni tro--etán előállítása 1,85 g l-(4-klórfenil)-2-nitro-etilén, 30 ml vízmentes etanol és 1,3 g 2-amino-5-klór-piridin elegyét 70 C°-on 2 órán keresztül keverjük. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot éterrel eldörzsölve szűrőre visszük. Hozam: 3,0 g (96%), op.: 82—84 C°. Ha mindenben az 1. példában leírtak szerint járunk el, de 2-amino-5-klór-piridin helyett rendre l-metil-4- -amino-piperazint, illetve 4-amino-benzoesav-metilésztert alkalmazunk, az alábbi, a 2. és 3. példákban ismertetett termékeket nyerjük: 3. példa 35 l-(4-Klórfenil)-l-(4-karbometoxifenil-amino)-2- -nitro-etán Hozam: 90%, op.: 88—91 C°. 4. példa 1 -(4-Klórfenil)-1 -(1 -tioszemikarbazido)-2-nitro-etán előállítása 45 1,85 g l-(4-klórfenil)-2-nitro-etilént és 0,91 g tioszemikarbazidot 15 ml metanolban keverünk 60 C°-on 3 órán keresztül. A keletkezett tiszta oldatot lehűtjük és azonos térfogatú éterrel elegyítjük. Hozam: 2,2 g (80%) l-(4- 50 -klórfenil)-l-(tiokarbamoil)-2-nitro-etán, op.: 142— 144 C°. 5. példa 55 1 -(4-Klórfenil)-l -(2-butiril-l -hidrazino)-2-nitro-etán előállítása 2. példa 60 1 -(4-Klórfenil)-1 -(1 -metil-4-piperazinil-amino)-2- -nitro-etán Hozam: 83,0%, op.: 169—171 C°. 65 3,7 g l-(4-klórfenil)-2-nitro-etilént és 2,1 g butirilhidrazint 20 ml vízmentes etanolban keverünk 80 C°-on 1 órán keresztül. A kapott oldatot lehűtjük, azonos térfogatú (20 ml) éterrel elegyítjük, és a nyert kristályokat elkülönítjük. Hozam: 4,85 g (85%) l-(4-klórfenil)-l-(2-butiríl-l-hídrazino)-2-nitro-etán, op.: 100—102 C°. Ha mindenben az 5. példában leírtak szerint járunk 4
