179958. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzoilakrilanilid-származékok előállítására
3 179958 4 getlenül hidrogénatom, halogénatom, nitro, trifluormetil vagy metoxi csoport —, melynek során a (II) általános képletű benzoil-akrilsav aktív acilező származékát (IV) általános képletű anilin származékkal reagáltatjuk — a képletben Rj jelentése a fenti — oly módon, hogy aktív acilező származékként a (II) általános képletű benzoil akrilsav tercier amin sójából — a képletben R2 és R3 jelentése a fenti — és egy (III) általános képletű klórhangyasavalkilészterből — a képletben R4jelentése 1—3 szénatomszámú alkíl csoport — előállított vegyes anhidridet alkalmazunk. A reakciót célszerűen —10 és 40 °C között végezzük. Természetesen alacsonyabb hőmérsékleten kisebb sebességgel megy végbe a reakció, magasabb hőmérséklet a mellékreakciók előtérbe kerülése miatt nem célszerű. A reakciót, ugyancsak célszerűen oldószerben végezzük. Oldószerként számításba jöhet minden, a reakció szempontjából közömbös anyag. Ilyen tulajdonságokkal vizsgálataink szerint például a tetrahidrofurán, dioxán, etil-acetát, benzol, dimetil-formamid, dimetil-acetamid, dimetil-szulfoxid, klór-benzol rendelkezik. A (II) általános képletű benzoil-akrilsav tercier-amin sójaként — célszerűen — trietil-amint használunk. A klór-hangyasav-alkil-észterek közül az 1—3 szénatomszámú alkil-csoportot tartalmazókat részesítjük előnyben, úgymint: metil-, etil-, izopropil-észtereket. Eljárásunk előnyét az alábbiakban foglaljuk össze: egyszerű reakciókörülmények között, nem korrozív reagensek felhasználásával, a környezet számottevő szennyezése nélkül, az ismert eljárásokhoz viszonyítva jelentősen magasabb termelést biztosít. A találmányunk szerinti eljárást, az oltalmi kör korlátozása nélkül, az alábbi példákban ismertetjük: 1. példa 3.(3'j4'-diklórbenzoil)-akrilsav-(2",6'-dimetil)-anilid 24,51 g (0,1 mól) 3-(3',4'-diklórbenzoil)-akrílsavat és 10,1 g (0,1 mól) trietil-amint 100 ml etil-acetátban oldunk és —5 °C-on 10,8 g (0,1 mól) klór-hangyasav-etil-észterrel reagáltatjuk. A reakcióelegyhez 10 perc után 0 °C-on 12,1 g (0,1 mól) 2,6-dimetil-anilint adunk, majd 2 órán át 15 °C-on keverjük. Ezután 50 ml vízzel kezeljük, a terméket szűrjük, szárítjuk. Nyeredék: 31,8 g (92,0%). Op. : 215 °C. Vékonyréteg-kromatográfiásan vizsgálva egységes. Analízis: ClgH,5Cl2N02 (348,238) számított: C: 62,08%; H: 4,34%; Cl: 20,36%; N : 4 02% ; talált: C: 61,90%; H: 4,12%; Cl: 20,32%; N: 4,00%. 2. példa 3-(4'-trifluormetil-benzoil)-akrilsav-(2",6"-dimetil)-anilid 24,42 g (0,1 mól) 3-(4'-trifluormetil)-akrilsavból, 10,10 g (0,1 mól) trietil-aminból, 10,8 g (0,1 mól) klórhangyasav-etil-észterből és 12,1 g (0,1 mól) 2,6-dimetil-anilinből kiindulva az 1. példa szerint járunk el. Nyeredék: 18,5 g (53,0%). Op.: 191—2 °C (az irodalmival megegyezik). Vékonyréteg-kromatográfiásan vizsgálva egységes. Analízis: C,9HI6F3N02 (347,34) számított: C: 65,70%; H: 4,64%; F: 16,41%; N: 4,03%; talált: C: 65,59%; H: 4,60%; F : 16,38%; N: 4,00%. 3. példa 3-(4'-bróm-benzoil)-akrilsav-(2",6',-dimetil)-anilid 25,51 g (0,1 mól) 3-(4'-bróm-benzoil)-akrilsavból, 10,1 g (0,1 mól) trietil-aminból, 10,8 g (0,1 mól) klór-hangyasav-etil-észterből és 12,12 g (0,1 mól) 2,6-dimetil-anilinből kiindulva az 1. példa szerint járunk el. Nyeredék: 29,9 g (83,5%). Op.: 212—214 °C (az irodalmival megegyezik). Vékonyréteg-kromatográfiásan vizsgálva egységes. Analízis: C]8Hí6BrN02 (358,25) számított: C: 60,35%; H: 4,50%; Br: 22,31%; N: 3,91%; talált: C: 60,18%; H:4,42%; Br: 22,27%; N: 3,85%. 4. példa 3-(4'-nitro-benzoil)-akrilsav-(2",6"-dimetil)-anilid előállítása 22,12 g (0,1 mól) 4'-(nitro-benzoil)-akrilsavat, 10,1 g (0,1 mól) trietil-amint, 12,12 g (0,1 mól) 2',6'-dimetil-anilint 100 ml dimetil-formamidban —5 °C-on reagáltatunk 10,8 g (0,1 mól) klór-hangyasav-etil-észterrel. A reakcióelegyet 2 órán át 25 °C-on keverjük, majd 300 ml vízre öntjük, a terméket szűréssel távolítjuk el. Nyeredék: 20,8 g (64,5%). Op.: 212—214 °C (megegyezik az irodalmival). Vékonyréteg-kromatográfiásan vizsgálva egységes. Analízis: CigH16N204 (324,34) számított: C: 66,66%; H: 4,97%; N: 8,64%; talált: C: 66,55%; H: 4,77%; N: 8,60%. 5. példa 3-(3',4'-dimetoxi-benzoil)-akrilsav-(2",6"-dimetil)-anilid 23,62 g (0,1 mól) 3-(3',4'-dimetoxi-benzoil)-akrilsavat, 10,1 g (0,1 mól) trietil-amint, 12,12 g (0,1 mól) 2,6-dimetil-anilint és 10,85 g (0,1 mól) klór-hangyasav-etil-észtert reagáltatunk a 4. példában leírt módon. Nyeredék: 19,3 g (57,1%). Op.: 225—6 °C (megegyezik az irodalmival). Vékonyréteg-kromatográfiásan vizsgálva egységes. Analízis: C20H2iNO4 (339,40) számított: C: 70,78%; H: 6,24%; N: 4,13%; talált: C: 70,67%; H: 6,17%; N: 4,10%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
