179944. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás2-(di és triszubsztiuált- fenil)- glicinek előllítására
5 179944 6 2-Amino-2-(3-metoxi-4-etoxi-feniI)-acetonitril előállítása 280 ml 25/o-os ammóniumhidroxidban feloldunk 20,0 g (0,4 mól) nátriumcianidot és 61,6 g (0,8 mól) ammóniumacetátot. Az oldathoz hozzáadunk 72,0 g (0,4 mól) 3-metoxi-4-etoxi-benzaldehidet és 200 ml diklóretánt, majd 6 órán át 20—25 'C-on keverjük. Ezután a két fázist elválasztjuk, a szerves fázishoz hozzáadunk 200 ml benzint, s a kivált terméket szűrjük, benzinnel mossuk, szárítjuk. A termék súlya: 73,4 g. Kitermelés: 89,0%. Op.: 85—90 °C. Rf=0,27. A futtatóelegy, az előhívásmód az 1. példában megadott. Elemanalízis a CnHi4N2C>2 képletre: számított: C=64,10%; H=6,84%; N=13,60%; talált: C=62,70%; H = 6,85%; N=13,58%. Az 1., 2. és 3. példa szerinti eljárással készült új vegyiiletek szerkezetét IR spektrumuk alapján igazoltuk. 3. példa 4. példa 2-(3,4,5-Trimetoxi-fenil)-glicin-hidroklorid előállítás 44,4 g (0,2 mól) 2-amino-2-(3,4,5-trimetoxi-fenil)-acetonitrilt 133 ml 24%-os sósavban 2 órán keresztül 92— 98 cC-on melegítünk, majd a reakcióelegyet egy órán át 0—5 °C-on tartjuk. Ezután a kivált csapadékot szűrjük, 0 °C-os acetonnal mossuk, szárítjuk. Súlya: 54,5 g. Termelés: 98,0%. Op.: 225—227 eC. Tisztaság: 98,6%. 5. példa 2-(3,4-Metiléndioxi-fenil)-glicin-hidroklorid előállítás 52,8 g (0,3 mól) 2-amino-2-(3,4-metiléndioxi-fenil)-acetonitrilt 158 ml 24%-os sósavban 2 órán át 90—95 cC-on melegítünk, majd a reakcióelegyet 0—5 °C-ra hűtjük, s ezen a hőfokon tartjuk egy órán keresztül. A kivált terméket szűrjük, szárítjuk. Súlya: 67,0 g. Kitermelés: 96,5%. Op.: 205—207 °C. Tisztaság: 99,1%. 6 6. példa 2-(3-Metoxi-4-etoxi-fenil)-glicin-hidroklorid előállítás 41,2 g (0,2 mól) 2-(3-metoxi-4-etoxi-feniI)-acetonitrilt 56,6 ml víz és 115 ml koncentrált sósav elegyében 2 órán keresztül 85—95 'C-on melegítünk, majd a reakcióelegyet 0—5 °C között tartjuk egy órán át. A kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük, szárítjuk. Súlya: 51,2 g. Termelés: 98,0%. Op.: 191—193 C. Tisztaság: 98,7%-7. példa 2-(3,4,5-Trimetoxi-fenil)-glicin előállítás 50,0 g (0,18 mól) 2-(3,4,5-trimetoxi-fenil)-glicin-hidrokloridot desztillált vízben 50—60 °C-on oldunk, az oldatot 10 °C-ra visszahűtjük, és a pH-ját 7,0—7,2-re állítjuk ammóniumhidroxiddal. A kivált kristályokat 4 óra kristályosítás után elkülönítjük, hideg vízzel mossuk. A kapott termék súlya: 40,0 g. Kitermelés: 92,4%. Op.: 201 °C. Rf=0,70. Futtatószer: kloroform : etanol : ammóniumhidroxid : desztillált víz = 12: 45 : 55 ; 8. Előhívás: UV fény; vagy széntetrakloridos jód oldat. Elemanalízis a CnHjjNOj képletre: számított: C=54,80%; H=6,23%; N=5,82%; talált: C=53,96%; H=6,26%; N=5,81%. 8. példa 2-(3,4-MetiIéndioxi-fenil)-glicin előállítás 46,3 g (0,2 mól) 2-(3,4-metiléndioxi-fenil)-glicin-hidrokloridból kiindulva a 7. példa szerint járunk el. A termék súlya: 36,6 g. Kitermelés: 94,0%. Op.: 213—219 °C. Rf: 0,65. A futtatóelegy és az előhívásmód a 7. példánál leírttal azonos. Elemanalízis a C9H9N04 képletre: számított: C=55,40%; H=4,61%; N=7,19%; talált: C=54,63%; H=4,56%; N=7,18%. 9. példa 2-(3-Metoxi-4-etoxi-fenil)-glicin előállítás 39,2 g (0,15 mól) 2-(3-metoxi-4-etoxi-fenil)-glicin-hidrokloridból kiindulva a 7. példában ismertetett módon járunk el. Termék súlya: 31,2 g. Termelés: 92,5%. Op.: 213—215 °C. Rf=0,57. A futtatóelegy és az előhívásmód a 7. példánál leírttal azonos. Elemanalízis a CnH15N04 képletre: számított: C-58,70%; H = 6,66%; N=6,24%; talált: C=58,10%; H=6,69%; N=6,23%. 10. példa 2-(3,4,5-Trihidroxi-fenil)-glicin előállítása 36,1 g (0,15 mól) 2-(3,4,5-trimetoxi-fenil)-glicint feloldunk 98,5 ml koncentrált hidrogénbromid oldat é.s 10,2 ml víz elegyében 60 °C-on, majd 6 órán keresztül keverjük 110 °C-on. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a párlásí maradékot 40 ml vízben felvesszük, csontszénnel derítjük, majd koncentrált ammóniumhidroxid oldattal pH=5,0—5,2-re állítjuk keverés közben. Egy órán át 0 °C-on tartjuk, szűrjük, hideg vízzel mossuk, szárítjuk. Súlya: 21,5 g. Kitermelés: 72,0%. Tisztaság: 98,0%. Víztartalom: 0,6%. Elemanalízis a CgH9NO, képletre: számított: C=48,25%; ~ H-4,55%; N=7,02%; talált: C-46,83%: H-4,46%; N-7,00%. 11. példa 2-(3,4-Dihidroxi-fenil)-glicin előállítás Bemérünk 29,3 g (0,15 mól) 2-(3-4-metiléndioxi-fenil)-glicint, 117 g 48%-os hidrogénbromid oldatot és 45,0 g (0,47 mól) fenolt. 5 órán keresztül keverjük 108— 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
