179933. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-piridil és 2-pirimidil-amino-benzoesavak előállítására
7 179933 A szervetlen alkotórészek leválasztása után a reakciókeveréket bepároljuk, és a maradékot etanol és éter elegyével eldörzsöljük. Kitermelés 49,3%. Ultraibolya színképe: 290 nm 317 nm log s 4,24 4,27 Analóg módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket (nátriumsójuk alakjában). Az ultraibolya színkép adatok a nátriumsóra vonatkoznak. Szám Vegyület Ultraibó ''‘max (nm) ya színkép log e 5. 4-(2-piridil-amino)-izoftálsav-288 4,18-1 -mono-metilészter * 326 4,40 6. 4-(2-kinolinil-amino)-292 4,32-izoftálsav 355 4,34 7. 6-(2-karboxi-4-metil-fenilamino)-nikotinsav 320 4,25 8. 4-(2-piridil-amíno)-izoftálsav-288 4,13 -1-mono-amid* 326 4,37 9. 5-cián-2-(2-piridil-amino)-295 4,16-benzoesav* 324 4,39 10. 4-(2-piridil-amino)-izoftálsav-292 4,20-1 -mono-hidroxámsav 324 4,26 11. 2-(2-piridil-amino)-tereftálsav 252 4,17 278 4,14 12. 6-(2-karboxi-4-metoxi-fenil-amino)-nikotinsav 310 4,21 13. 6-(3-karboxi-2-naftil-amino)-275 4,32-nikotínsav 326 4,32 14. 4-(2-pirimidil-amino)-izoftál-288 4,23 sav 325 4,32 15. 4-(5-amino-2-piridil-amino)-298 4,31 . -izoftálsav 338 4,19 16. 4-(2-piridil-amino)-izoftálsav-290 4,17* -1 -mono-N-( 1H-tetrazol-5-330 4,43-il)-karboxamid* 17. 6-(2-karboxi-fenil-amino)-nikotinsav 325 4,30 18. N-acetil-N-(2-piridil)-4--amino-izoftálsav 265 3,96 19. példa N-Acetil-N-(2-piridiI)-4-amino-izoftálsav-dikáliumsó 27gN-(2-piridil)-2-karboxi-4-metil-acetanilidet, 11,2g káliumhidroxidot és 18 g magnéziumszulfátot 700 ml vízben 30 °C-ra melegítünk, majd részletekben káliumpermanganátot adunk hozzá olyan ütemben, hogy az elegy hőmérséklete 60 °C alatt maradjon. Ezután 1 óra hosszat 80—90 °C-on vízfürdőn melegítjük, majd leszívásuk, és a szűrőmaradékot vízzel mossuk. A vizes bázist bepároljuk, a kristályos maradékot etanollal felforraljuk, és az oldatlan anyagot kiszűrjük. Az etanolos fázist kristályosodásig bepároljuk, leszívatjuk, és a maradékot hideg etanollal mossuk. Kitermelés 14 g (41,9%). A termék olvadáspontja 200 °C fölött van. Analóg módon eljárva állítjuk elő a következő vegyületeket (nátriumsójuk alakjában). A 27. és 29. vegyület piridilgyürűjében levő metilcsoportot alakítottuk karboxilcsoporttá; adott esetben az N-acilvegyületek acilcsoportját lehasítottuk. Az ultraibolya színkép a nátriumsóra vonatkozik. 8 Ultraibolya színkép Szám Vegyület \nax (nm) logs 20. 4-(2-kinolinil-amino)-292 4,32-izoftálsav 355 4,34 21. 2-(2-piridil-amino)-252 4,17-tereftálsav 278 4,14 22. 6-(3-karboxi-2-naftil-amino)-275 4,32 -nikotinsav 326 4,32 23. 4-(2-pirimidil-amino)-288 4,23-izoftálsav 325 4,23 24. 6-(2-karboxi-fenil-amino)-nikotinsav 325 4,30 25. példa 2-(2-Piridil-amino)-5-(lH-tetrazol-5-il)-benzoesav-dinátriumsó-hidrát A 4. példával analóg módon állítjuk elő 2-(N-propionil-2-piridil-amino)-5-ciano-benzoesav-nátriumsóból az N-propionil-N-(2-piridil)-2-amino-5-(lH-tetrazol-5-il)-benzoesavat, amelyről a propionilcsoportot hidrolízissel lehasítva a cím szerinti vegyületet kapjuk. 26. példa 4-(2-Piridil-amino)-izoftálsav-dinátriumsó-hidrát 28,1 g N-(2-piridil)-2-karboxi-4-ciano-acetaniIidet feloldunk 67 ml 6n nátrium-hidroxid oldatban, és 8 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A vizes oldatot bepároljuk, a kristályos maradékot kevés etanolban szuszpendáljuk, majd leszívatjuk, és 100 °C-on vákuumban szárítjuk. Kitermelés 26,5 g (78,4%). Olvadáspontja 250 °C fölött van. Analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket (nátriumsó alakjában). Az ultraibolya színkép a nátriumsóra vonatkozik. Szám Vegyület Ultráiból \nax (nm) ya színkép loge 27. 4-(2-kinolil-amino)-292 4,32-izoftálsav 355 4,34 28. 6-(2-karboxi-4-metil-fenil)-amino)-nikotinsav 320 4,25 29. 2-(2-piridil-amino)-tereftálsav 252 4,17 278 4,14 30. 6-(2-karboxi-4-metoxi-fenil-amino)-nikotinsav 310 4,21 31. 6-(3-karboxi-2-naftil-amino)-275 4,32-nikotínsav 326 4,32 32. 4-(2-pirimidil-amin o)-288 4,23-izoftálsav 325 4,23 33. 6-(2-karboxi-fenil-amino)--nikotinsav 325 4,30 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
