179924. lajstromszámú szabadalom • Azolil- éter-származó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
fázist elválasztjuk, vízzel semlegesre mossuk és vízsugár vákuum szivattyúban az oldószert eltávolítjuk. 1535 g (87%) l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l ,2,4-triazoI-l-il)-bután-2-ont kapunk, amely 75—76 cC-on olvad. 5 (84) képletű vegyület 771 g (6 mól) 4-klór-fenolt 3600 ml acetonban oldunk. 3 g vízmentes nátrium-jodidot, majd 910 g (6,6 mól) vízmentes, porított kálium-karbonátot viszünk be, majd 10 895 g (6,3 mól) 94,6%-os monoklór-pinakolint csepegtetünk hozzá vísszafolyatás alatt. 20 órás keverés után a visszafolyatás hőmérsékletén a csapadékot leszűrjük, acetonnal mossuk és eltávolítjuk. A szűrletet vízsugár vákuum szivattyúban tisztítjuk meg az oldószertől. 15 A kapott fehér maradékot 3000 ml széntetrakloridban vesszük fel és 60 cC-ra melegítjük. Ehhez az oldathoz 891 g (6,6 mól) szulfuril-kloridot csepegtetünk további melegítés nélkül, oly módon, hogy állandó gázfejlődés következik be. Az adagolás befejezése után 15 óra hoszszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük a reakcióelegyet, majd végül az oldószert vízsugár vákuum szivattyúval eltávolítjuk. 1565 g l-(4-klór-fenoxi)-l-klór-3,3-dimetil-bután-2-ont kapunk kvantitatív termeléssel, amely termék további tisztítás nélkül alkalmazható a fent leírt 25 reakcióhoz. 15-(4-bróm-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-butánt kapunk, amely 0,27 mbar nyomáson 152—154 eC-on forr. 16 3. példa (3) képletű vegyület 19,2 g (0,05 mól) l-(4-klór-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-l-(l,2,4-triazol-l-il)-etán-2-olt 100 ml dioxánban oldunk és 2 g 80%-os nátrium-hidrid 100 ml dioxánnal képezett oldatához csepegtetjük 80 cC-on. A hidrogénfejlődés megszűnése után 10 g (0,05 mól) 2,4-diklór-benzil-kloridot csepegtetünk hozzá és 15 órán át visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A lehűtés után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot 100 ml vízben és 100 ml metilén-kloridban vesszük fel. A szerves fázist elválasztjuk, kétszer 100 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A szilárd maradékot éterből átkristályosítjuk. 9 g (31%) l-(4-klór-fenoxi)-2-(2,4-diklór-benzil-oxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-l-(l,2,4-triazol-l-il)-etánt kapunk, olvadáspont: 132—135 CC. 4. példa 179924 20 2. példa (2) képletű vegyület 34 g (0,1 mól) l-(4-bróm-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4- -triazol-l-il)-bután-2-olt 175 ml dioxánban szuszpendálunk és keverés közben 3,5 g 80%-os nátrium-hidrid és 125 ml dioxán elegyéhez csepegtetjük. Ezután az elegyet visszafolyató hűtő alatt 1 óra hosszat melegítjük. Lehűtés után az így kapott nátriumsóhoz szobahőmérsékleten 14,5 g (0,12 mól) allil-bromidot csepegtetünk. Ezután visszafolyató hűtő alatt 15 óra hosszat melegítjük, majd lehűtjük és az oldószert ledesztillálva az elegyet bepároljuk. Az olajos maradékot 600 ml metilén-kloridban felvesszük, kétszer 1000 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot nagy vákuumban desztilláljuk. 30 g (79%) 2-(allil-oxi)-l(4) képletű vegyület 53 g (0,1 mól) l-(2,4-diklór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-imidazol-l-il-bután-2-olt 150 ml dioxánban oldunk és visszafolyató hűtő alatt 3,5 g 80%-os nátrium-hidrid 150 ml dioxánnal képezett oldatához csepegtetjük. Az elegyet 3 óra hosszat szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután 13,1 g (0,1 mól) etil-bromidot adunk hozzá és 17 órán át visszafolyató hűtő alatt kevertetjük. Lehűtés után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot 600 ml metilén-kloridban vesszük fel, kétszer 1000 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és nagy vákuumban desztilláljuk. 10 g (28%) 2-etcxi-l-(2,4-diklór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-imidazol-l-il-butánt kapunk, amely termék 0,27 mbar nyomáson 170— 175 °C-on forr. A következő vegyületeket analóg módon kapjuk. 30 35 40 45 1. táblázat (I) általános képletű vegyület Példaszám A R Y Op., eC vagy forráspont, eC/mbar 5. N —ch2—ch=ch2 4—Cl C(CH3)3 140—45 (xHCl) 6. N —ch2—ch=ch2 4—Cl Cl—Ph—Cl 2.4—Cl2—Ph 164—66 (xHCl) 7. N (84) p—Cl—Ph C(CH3)3 137—45 8. N (85) 4—Ph C(CHb)3 96 9. N CH, 4—Cl C(CH3)3 viszkózus olaj 10. N C2H5 4—Ph C(CH3)s viszkózus olaj 11. N c3h3 2,4—Cl2 C(CH3)3 145—58/0,27 12. N —ch2—ch=ch2 2,4—Cl2 C(CH3)3 169—74/0,27 13. N CjHj 4—Cl C(CH3)3 viszkózus olaj 14. N (84) 2,4—Cl2 C(CH3)3 285 (xj NDS) 15. N CjH, p—Cl—Ph C(CH3)j viszkózus olaj 8
