179922. lajstromszámú szabadalom • N-szulfenilezett oxim-karbonát- származékokat tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid készítmények valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
13 179922 14 EJ táblázat Talajinszekticid hatás Phorbia antiqua esetében A hatóanyag képletszáma, illetve a példa sorszáma Pusztulási arány %-ban, 20 ppm hatóanyagkoncentráció mellett (XIII) (ismert) 0 11. 100 17. 100 13. 100 18. 100 5. 100 F) példa A határkoncentráció megállapítása nematodák esetében Kísérleti nematoda: Meloidogyne incognita. Oldószer: 3 súlyrész aceton. Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter. Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott menynyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. A hatóanyag-készítményt gondosan összekeverjük a talajjal. A talaj erősen fertőzött a kísérleti nematodával. A készítmény hatóanyag-koncentrációja gyakorlatilag nem játszik szerepet, csak az egy térfogategységre jutó hatóanyag-mennyiség a döntő. Ezt a mennyiséget ppmben adjuk meg. A kezelt talajt cserepekbe töltjük, salátát vetünk bele, és a cserepeket 27 °C hőmérsékletű üvegházban tartjuk. 4 hét elteltével megvizsgáljuk a salátagyökerek nematoda-fertőzöttségét, és a hatást százalékban határozzuk meg. A hatásfok 100%, ha a növények nem fertőződtek meg, és 0%, ha a fertőzöttség ugyanolyan mértékű, mint a kezeletlen, de szintén fertőzött talajban nevelt kontroll esetében. A hatóanyagokat, felhasznált mennyiségeket és a kapott eredményeket az alábbi F) táblázatban adjuk meg. Fj táblázat A nematocid hatás kimutatása A hatóanyag képletszáma, illetve a példa sorszáma Pusztulási arány %-ban, 20 ppm hatóanyagkoncentráció mellett (XIII) (ismert) 0 10. 100 11. 100 12. 100 14. 100 13. 100 17. 100 18. 100 9. 100 22. 100 2. 100 23. 100 24. 100 3. 100 Előállítási példák 1. p<lda [aj eljárásváltozat) 8,35 g (0,05 mól) 2,2-dimetil-l-oximino-l-(pirazol-l-il)-prc pán és 11,3 g (0,05 mól) N-metil-N-triklór-metilszulfer il-karbamidsav-fluorid 100 ml vízmentes dioxánnal készített elegyéhez keverés közben 20—30 °C-on 5,05 g (0,05 mól) trietil-amint csepegtetünk. A reakcióelegyel szobahőmérsékleten 3 órán át állni hagyjuk, utána Jeges vízbe öntjük és a kivált csapadékot leszívatjuk. Petroléterből át kristályosítva 12,5 g (az elméleti hozam 67%-a) 2,2-dimetil-l-(N-metil-N-trikIór-metil-merk; iptoj-karbamoil-oximino-l -(pirazol-1 -il)-propánt kapunk, amely 99—100 °C-on olvad. A k indulási anyag előállítása 75 g (1,1 mól) pirazolt és 101 g (1 mól) trietil-amint 500 ml vízmentes tetrahidrofuránban feloldunk, és az oldatot 0 °C-ra hűtjük. Utána 135,5 g (1 mól) pivalin-hidro wimsavklorid 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal ké zített elegyét csepegtetjük az oldathoz. A reakcióéi egye 20 °C-on 12 órán át keverjük, utána a kivált sót kiszűrjük, a szűrletet vákuumban betöményítjük és a maradékot desztilláljuk. 88,5 g (az elméleti hozam 53%-í ) 2,2-dimetil-l-oximino-l-(pirazol-l-il)-propánt kapunk. Fp.: 82—85 °C/0,12 Hgmm. Op.: 68—71 °C. 2. példa [a) eljárásváltozat] 9,1 g (0,05 mól) 3,3-dimetil-2-oximino-l-(l,2,4-triazol-l-il)-bután és 4,6 g (0,025 mól) N,N'-bisz-(fluorkarbonil)-tio-bisz-metil-amin 70 ml vízmentes dioxánnal készített elegyéhez keverés közben 20—30 °C-on 5,05 g (0,05 mól) trietil-amint csepegtetünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 12 órán át állni hagyjuk, utána jeges vízbe öntjük és metilén-kloriddal többször extraháljuk. Az egyesített metilén-kloridos fázisokat nátriumszulfáttal szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztillálva betöményítjük. Az olajos maradékot acetonban oldjuk, és az oldathoz feleslegben naftalin-l,5-diszulfonsavat adunk. A kivált, kristályos csapadékot leszívatjuk és actionnai mossuk. 6,3 g (az elméleti hozam 32%-a) N,N-bisz-[3,3-dimetil-2-(oximino-karbonil)-l-(l,2,4- -triaz rl-1 -il)-bután]-tio-bisz-metil-amin-naftalin-l ,5- -diszt lfonátot kapunk, amely 173 cC-on bomlás közben olvad 3. példa [bj eljárásváltozat] 8,9 g (0,037 mól) 3,3-dimetil-2-melil-karbamoil-oxirr ino- l-(l ,2,4-triazol-l-il)-bután és 3 g piridin 100 ml vízmentes benzollal készített oldatához keverés közben 20—20 °C-on 10 g (0,055 mól) p-klór-fenil-szulfenil-klorsdot adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük. A benzolos fázist vízzel, majd nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és betöményítjük. A kristályos maradékot benzol és ciklohexán elegyéből átkristályosítjuk. 6,5 g (az elméleti hozam 46,5%-a) 3,3-dimetil-2-[N-metil-N-(4-klór-fenil-merkapto)]-karbamoil-oximino-l-(l,2,4-triazol-l-il)-butánt kapunk, amely 138— 140 cC-on olvad. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
