179803. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glükopiranóz-nitrozokarbamidok előállítására
21 179803 22 Analízis a CgH,3N06 képlet alapján (mólsúly 219,20): számított: C: 43,84%; H: 5,98%; N: 6,39%; talált: C: 44,01%; H: 6,00%; N: 6,29%. 12. példa 6,70 g (24,5 mmól) o-nitrofenil-N-(2-klóretil)-N-nitrozokarbamátot 20 ml toluol és 20 ml etilacetát elegyében oldunk és ehhez az oldathoz 1,92 g (10 mmól) metil-2,6-di-amino-2,6-di-dezoxi-a-D-glükopiranozid 20 ml metanollal képezett oldatát, illetve részben szuszpenzióját csepegtetjük 20—22 °C-on 15 perc alatt keverés közben. A kapott elegyet azonos hőmérsékleten további 2 óra hosszat kcvertetjük. Az így kapott oldatot 30 °C körüli hőmérsékleten csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott kristályos maradékot metiletil-ketonnal mossuk, csökkentett nyomáson szárítjuk és vízmentes etanolból átkristályosítjuk. 3,78 g 3,3'-(metil-a-D-glükopiranóz-2,6-di-il)-bisz[ 1 -(2-klór-etil)-1 -nitrozokarbamid]-ot kapunk. Termelés: 82,0%. Op.: 146—147 °C (bomlik). Md — +103° (C=0,3, metanol). Analízis a C13H22N608Cl2 képlet alapján (mólsúly 461,26): számított: C: 33,85%; H: 4,81%; N: 18,22%; Cl: 15,37%; talál: C: 33,91%; H: 4,84%; N: 18,17%; Cl: 15,32%. 13. példa 6,70 g (24,5 mmól) o-nitrofenil-N-(2-klóretil)-N-nitrozokarbamátot feloldunk 15 ml tetrahidrofurán és 15 ml acetonitril elegyében. Ehhez az oldathoz 2,34 g (10 mmól) n-butil-2,6-di-amino-2,6-di-dezoxi- ß-D-glükopiranozid 30 ml izopropanollal készített oldatát, illetve szuszpenzióját csepegtetjük 20—22 °C-on kevertetés közben 10 perc leforgása alatt. A kapott elegyet azonos hőmérsékleten további 2,5 óra hosszat kevertetjük és a kapott oldatot 30 CC körüli hőmérsékleten csökkentett nyomáson bepároljuk. A kristályos maradékot etiléterrel mossuk és csökkentett nyomáson szárítjuk. Vízmentes etanolból átkristályosítva 3,87 g 3,3'-(n-butil-ß-D-glükopiranóz-2,6-di-il)-bisz[ 1 -(2-klóretil)-l -nitrozokarbamid]-ot kapunk. Termelés: 76,9%. Op.: 125—127 °C (bomlik). [a]f>5=-6,5° (C=0,5, víz). Analízis a Ci6H2gN608Cl2 képlet alapján (mólsúly 503,34): számított: C: 38,18%; H: 5,61%; N: 16,70%; Cl: 14,09%; talál: C: 38,40%, H: 5,57%, N: 16,82%, Cl: 14,12%. 14. példa A 12. példa alapján járunk el, azonban 6,70 g o-nitrofenil-N-(2-klóretil)-N-nitrozokarbamát helyett 6,20 g (24,5 mmól) o-cianofenil-N-(2-klóretil)-N-nitrozokarbamátot használunk és ily módon 3,77 g 3,3'-(metil-a-D-glükopiranóz-2,6-di-il)-bisz[l-(2-klóretil)-l-nitrozokarbamid]-ot kapunk. Termelés: 81,8%. Op.: 146—147 °C (bomlik). [a]”= + 103° (C=0,3, metanol). Analízis a Ci3H22N608Cl2 képlet alapján (mólsúly 461,26): számított: C: 33,85%; H: 4,81%; N: 18,22%; Cl: 15,37%; talál: C: 33,96%; H: 4,82%; N: 18,16%; Cl: 15,31%. 15. példa 6,70 g (24,5 mmól) o-nitrofenil-N-(2-klóretil)-N-nit-rozokarbamátot 30 ml dioxánban oldunk és az oldathoz 1,78 g (10 mmól) 2,6-di-amino-2,6-di-dezoxi-D-glükopiranóz 10 ml metanol és 10 ml dimetilformamid elegyével képezett oldatát csepegtetjük keverés közben 10—20 °C-on 20 percig. A kapott elegyet azonos hőmérsékleten további 2,5 óra hosszat kevertetjük. A kapott oldatot 30 °C körüli hőmérsékleten csökkentett nyomáson bepároljuk. A kristályos maradékot etilacetátlal, majd etiléterrel mossuk, csökkentett nyomáson szárítjuk és vízmentes etanolból átkristályosítjuk. 3,72 g 3,3'-(D-glükopiranóz-2,6-di-il)-bisz[l-(2-klóreti!)-l-nitrozokarbamid]-ot kapunk. Termelés: 83,2%. Op.: 125—127 °C (bomlik). Analízis a C12H20N6OgCl2 képlet alapján (mólsúly 447,23): számított: C: 32,23%; H: 4,51%; N: 18,79%; Cl: 15,85%; talált: C: 32,17%; H: 4,48%; N: 18,73%; Cl: 15,82%. 16. példa 96,0 g (0,5 mól) metil-2,6-di-amino-2,6-di-dezoxi-a-D-glükopiranozidot 500 ml metanolban oldunk és ehhez az oldathoz 140,8 g (3,2 mól) szárazjeget adunk kis részletekben és így a glukopiranozidot karbonsav addíciós sójává alakítjuk. Ezt a savaddíciós sóoldatot ezután 327,6 (1,20 mól) o-nitrofenil-N-(2-klóretil)-N-nitrozokarbamát 500 ml tetrahidrofurán és 500 ml dioxán elegyével képezett 0—5 °C-ra hűtött oldatához csepegtetjük keverés közben 1 óra alatt. A kapott elegyet még 22—25 °C-on 2 óra hosszat kevertetjük és az így kapott oldatot 40 °C körüli hőmérsékleten csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott kristályos maradékot acetonnal mossuk, csökkentett nyomáson szárítjuk és vízmentes etanolból átkristályosítjuk. 200,6 g 3,3'-(metil-a-D-glükopiranóz-2,6-di-il)-bisz[l-(2-klóretil)-l-nitrozo-karbamid]-ot kapunk. Termelés: 87,0%. Op.: 146— 147 °C (bomlik). [a]D = + 103° (C=0,3, metanol). Analízis a C13H22N608C12 képlet alapján (mólsúly 461,26): számított: C: 33,85%; H: 4,81%; N: 18,22%; Cl: 15,37%; talált: C: 33,90%; H: 4,85%; N: 18,20%; Cl: 15,26%. 17. példa 1,79 g (10 mmól) 2-amino-2-dezoxi-D-glükopiranózt 10 ml metanol és 5 ml dimetil-szulfoxid elegyében ol-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
