179803. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glükopiranóz-nitrozokarbamidok előállítására
23 179803 24 dunk és az oldatot 3,28 g (12 mmól) o-nitrofenil-N-(2- -klóretil)-N-nitrozokarbamát 10 ml metilénklorid és 10 ml tetrahidrofurán elegyével készített oldatához csepegtetjük 20—25 °C-on keverés közben 10 perc leforgása alatt. A kapott elegyet azonos hőmérsékleten még 1,5 óra hosszat kevertetjük. Az oldatot 40 °C körüli hőmérsékleten csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott kristályos maradékot petroléterrel mossuk, csökkentett nyomáson szárítjuk és etanolból átkristályosítjuk. 2,56 g 3-(D-glükopiranóz-2-il)-l-(2-klóretil)-l-nitro.zokarbamidot kapunk. Termelés: 81,6%, op.: 147— 148 °C (bomlik). Analízis a C9Hi6N307C1 képlet alapján (mólsüly 313,69): számított: C: 34,46%; H: 5,14%; N: 13,40%; Cl: 11,30%; talált: C: 34,32%; H: 5,16%; N: 13,29%; Cl: 11,19%. 18. példa 3,28 g (12 mmól) o-nitrofenil-N-(2-klóretil)-N-nitrozokarbamátot 20 ml dioxán és 10 ml etilacetát elegyében oldunk és az oldathoz 1,93 g (10 mmól) metil-2- -amino-2-dezoxi-a-D-glükopiranozid 15 ml metanollal készített oldatát csepegtetjük keverés közben 20— 22 °C-on 10 percen keresztül. A kapott elegyet azonos hőmérsékleten még 1 óra hosszat kevertetjük és az így kapott oldatot 40 °C körüli hőmérsékleten csökkentett nyomáson bepároljuk. A kristályos maradékot etiléterrel mossuk, csökkentett nyomáson szárítjuk és vízmentes etanolból átkristályosítjuk. 2,67 g 3-(metil-a-D-glükopiranóz-2-il)-l-(2-klóretil)-l-nitrozokarbamidot kapunk. Termelés: 81,4%. Op.: 144—146 °C (bomlik). [a]o = + 104° (C=0,5, metanol). Analízis a C,0H|8N3O7Cl képlet alapján (mólsúly 327,72): számított: C: 36,65%; H: 5,54%; N: 12,82%; Cl: 10,82%; talált : C : 36,72% ; H : 5,64% ; N : 12,78% ; Cl: 10,86%. 19. példa A 18. példával analóg módon járunk el, de metil-2- -amino-2-dezoxi-a-D-glükopiranozid helyett metil-2- -amino-2-dezoxi-ß-D-glükopiranozidot használunk és 2,65 g 3-(metil-ß-D-glükopiranöz-2-il)-l-(2-kl0retil)-l-nitrozokarbamidot kapunk. Termelés: 80,8%. Op.: 152—154 °C (bomlik). [«]“=—4,4° (C=0,5, metanol). Analízis a C10HIgN3O7Cl képlet alapján (mólsúly 327,72): számított: C: 36,65%; H: 5,54%; N: 12,82%; Cl * 10 82V * talált: C: 36,61 %\ H: 5,63%; N: 12,93%; Cl: 10,75%. 20. példa 3,04 g (12 mmól) o-cianofenil-N-(2-klóretil)-N-nitrozokarbamátot 10 ml széntetraklorid és 10 ml tetrahidrofurán elegyében oldunk és az oldathoz 1,93 g (10 mmól) metil-2-amino-2-dezoxi-a-D-glükopiranozid 15 ml metanollal képezett oldatát csepegtetjük 30—35 °C-on kevertetés közben 10 perc leforgása alatt. Ezután a 18. példában leírt eljárással 2,49 g 3-(metil-a-D-glükopiranóz-2-il)-l-(2-klóretil)-l-nitrozokarbamidot kapunk. Termelés: 75,9%. Op.: 144—146 °C (bomlik). [a]” = +104° (C=0,5, metanol). Analízis a C10HlgN3O7Cl képlet alapján (mólsúly 327,72): számított: C: 36,65%; H: 5,54%; N: 12,82%; Cl: 10,82%; talált: C: 36,61%; H: 5,63%; N: 12,91%; Cl: 10,74%. 21. példa 3,28 g (12 mmól) o-nitrofeni!-N-(2-klóretil)-N-nitrozokarbamátot 30 ml dioxánban oldunk és az oldathoz 2,35 g (10 mmól) n-butil-2-amino-2-dezoxi-oc-D-glükopiranozid 30 ml etanollal képezett oldatát, illetve szuszpenzióját csepegtetjük kevertetés közben 20—25 °C-on 15 percen keresztül. A kapott elegyet azonos hőmérsékleten további 1 órát kevertetjük és az így kapott oldatot 40 °C körüli hőmérsékleten csökkentett nyomáson bepároljuk. A kristályos maradékot etiléterrel, majd acetonnal mossuk, csökkentett nyomáson szárítjuk és izopropanolból át kristályosítjuk. 2,93 g 3-(n-butil-a-D-glükopiranóz-2-il)-l-(2-klóretil)-l-nitrozokarbamidot kapunk halványsárgás kristályok formájában. Termelés: 79,2%. Op.: 138—140 °C (bomlik). Wd = + 118° (C=0,2, metanol). Analízis a C|3H24N307C1 képlet alapján (molekulasúly 369,80): számított: C: 42,22%; H: 6,54%; N: 11,36%; Cl: 9 59%; talált: C: 42,28%; H: 6,62%; N: 11,38%; Cl: 9,52%. 22. példa 3,28 g (12 mmól) o-nitrofenil-N-(2-klóretil)-N-nitrozokarbamátot 20 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk és az oldathoz 2,35 g (10 mmól) n-butil-2-amino-2-dezoxi-ß-D-glükopiranozid 30 ml vízmentes metanollal készített oldatát csepegtetjük kevertetés közben 30 °C körüli hőmérsékleten 15 percen keresztül. A kapott elegyet azonos hőmérsékleten még 1 óráig kevertetjük és a kapott oldatot 50 °C körüli hőmérsékleten csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott kristályos maradékot n-hexánnal, majd metiletil-ketonnal mossuk, csökkentett nyomáson szárítjuk és vízmentes etanolból átkristályosltjuk. 3,01 g 3-(n-butil-ß-D-glükopiran6z-2- -il)-l-(2-klóretil)-l-nitrozokarbamidot kapunk. Termelés: 81,3%. Op.: 150—152 °C (bomlik). [a&5=-30° (C=0,3, metanol). Analízis a C13H24N307C1 képlet alapján (molekulasúly 369,80): számított: C: 42,22%; H: 6,54%; N: 11,36%; Cl: 9,59%; talált: C: 42,28%; H: 6,60%; N: 11,32%; Cl: 9,52%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
